天然橡胶、异戊橡胶和天然橡胶/异戊橡胶并用胶的鉴定方法

以丙酮为溶剂,对6种天然橡胶和2种异戊橡胶进行抽提,基于天然橡胶与异戊橡胶丙酮抽提浓缩液成分存在差异,选择了天然橡胶生胶、异戊橡胶生胶、天然橡胶硫化胶、异戊橡胶硫化胶和天然橡胶/异戊橡胶并用硫化胶定量分析内标物,此外还采用内标法对丙酮抽提浓缩液进行分析,从而建立了天然橡胶、异戊橡胶及天然橡胶/异戊橡胶并用胶的鉴定方法,最后将该方法应用于送检样品主体成分的鉴定。结果表明,角鲨烷可作为天然橡胶、异戊橡胶和天然橡胶/异戊橡胶并用胶定量分析的内标物;在优选的气相色谱-质谱联用定量分析检测条件下,通过定性分析天然橡胶中的γ-谷甾醇和γ-生育三烯酚,同时结合内标法定量分析硫化胶丙酮抽提浓缩液中特定抗氧剂的含量,可以测定天然橡胶/异戊橡胶并用胶中天然橡胶和异戊橡胶的并用比,其中以质荷比为296的特征碎片离子作为异戊橡胶SKI-3定量分析参照特征碎片离子的偏差为-5%;该鉴定方法对于送检样品主体成分的鉴定结果较好。

基于激光拉曼光谱归一化法的乙醇定量分析研究

拉曼光谱具有分辨率高、分析速度快、检测样品制备简单、无损以及可在线测量等优点,被广泛用于分析物质的成分与分子结构信息,可以对多种有机物和无机物进行定性和定量的分析。目前主要应用多以相对比较成熟的定性分析为主,用于定量分析时,一方面由于拉曼光谱的重现性较差,会受到很多内部因素干扰;另一方面,拉曼光谱的分析理论相比于传统技术还不够完善,分析结果的误差较大,限制了其在定量分析中的应用。在基于强度比值的定量分析中,拉曼强度归一化理论的出现为拉曼光谱的应用提供了理论依据,参考峰/内标峰及拟合方法的选择对测量准确性和稳定性有较大的影响。采用激光拉曼系统研究了不同浓度乙醇溶液拉曼光谱特征峰(C—C—O对称伸缩,874 cm^(-1))与其他参考峰/内标峰的相对强度关系,分别提出了基于乙醇本征峰位比值法和基于CCl_(4)特征峰位的内标法,建立了线性回归分析模型,经归一化处理后两种方法均可有效消除系统中的突变噪声及强荧光背景的影响。通过联合假设检验等统计学方法对比了不同组内与组间的数据差异,确定了两种方法中准确性和稳定性最好的参考峰/内标峰。F检验与t检验表明,用乙醇自身峰位比值法进行标定时,以1 446 cm^(-1)(CH_(3)-不对称变形)处特征峰为参考峰建立的标准曲线能更为准确地反演乙醇的浓度;用CCl_(4)作为内标物时,以446 cm^(-1)处拉曼特征峰为内标峰时的标准曲线具有更高的稳定性和准确度。30 d内进行二次复测量时无需进行标准曲线的再次测量与绘制,避免了重复的定量分析实验以及后期数据处理过程对时间的消耗。根据不同标定方法建立的线性回归模型能够为乙醇溶液浓度的定量分析提供实验依据,通过该模型在乙醇溶液浓度检测系统中的应用,可以较为精确地实时反演乙醇浓度,从而实现对具有强荧光背景干扰的高浓度范围的乙醇溶液准确、快速、实时的定量分析。

ICP-MS法测定钨精矿中杂质元素

用ICP MS法同时测定钨精矿中Sn,P,Ca,Nb,Ta,Mo,Cu,Pb,Zn,As,Mn,Bi,Fe,Sb14种杂质元素含量。钨精矿试样经NaOH-Na2O2碱熔后,加入硝酸,钨以钨酸的形式从溶液中沉淀而分离,消除了钨基体的干扰。在样品溶液中加入内标元素45Sc,115In,205Tl,采用内标法进行校正,有效克服了基体效应、接口效应及仪器波动所产生的影响;通过优化仪器工作参数,选择适当待测元素的同位素,有效地克服了因质谱干扰所带来的影响。该方法加标回收率为90 5%～101 5%,相对标准偏差为1 2%～7 8%,分析结果与国家标准方法结果相吻合,具有快速、简便、准确等特点,可用于钨精矿及钨产品中杂质元素分析。

ICP－AES浓度比可变内标法测定出口镁砂

本文以单道中阶梯米栅ＩＣＰ光谱仪，用浓度比可变内标法，辅以灼烧减量，测定镁砂中氧化镁．二氧化硅，三氧化二铝，三氧化二铁，氧化钙以及二氧化钛等成分。其精密度和准确度都可满足出口镁砂规范要求。

最低工资标准测算实证研究——基于CRITIC-熵权法客观赋权的动态组合测算

科学合理的测算方法是最低工资标准制定及其制度有效施行并切实发挥权益保障效应的关键。本研究以上海市2007-2016年相关统计数据作为研究样本,分别采用比重法、恩格尔系数法、国际收入比例法、因子测算模型和ELES模型等5种方法实证测算最低工资标准,进而构建基于CRITIC-熵权法进行客观赋权的组合测算模型,并以灰色关联分析所得主要影响因子作为参考依据进行动态调整。研究结果发现:(1)5种单一算法中比重法和恩格尔系数法所得理论最低工资标准整体水平偏低,国际收入比例法所得温饱线与执行标准较接近而发展线则显著偏高,因子测算模型和ELES模型测算结果总体较为理想;(2)构建所得最低工资标准组合测算模型的模拟结果与实际执行标准拟合度较高,表明上海市近10年来最低工资标准制定含金量较高,相应标准已基本满足低收入劳动者生存和温饱需求,尤其近年来相关情况已得到显著改善;(3)深入分析来看,上海市最低工资标准仍普遍低于发展线需求,且与最低生活保障标准、人均GDP和职工平均工资等主要影响指标的比率关系并不协调,表明上海市最低工资标准制定及相应配套体制仍有较大提升改善空间。

激光诱导击穿光谱法铁基合金谱线选择研究

内标法是激光诱导击穿光谱(LIBS)最常用的定量分析方法之一。为了提高定量分析精度,研究了谱线强度比的相对波动特性随分析线和内标线之间激发能级差(ΔE)和波长差(Δλ)变化的规律。在局部热力学平衡条件下,建立了考虑等离子体中某元素电子上能级跃迁到下能级产生原子发射谱线的激发能级差、等离子体温度、配分函数和离子密度等强度影响因素的数学模型,对模型中激发能级差对谱线强度相对波动的影响进行了研究。得到在-2eV<ΔE<2eV和等离子体温度范围在3 000～15 000K条件下,谱线强度随着ΔE和T变化的趋势:随着ΔE变大,谱线强度比呈上升,在ΔE=2eV,T=3 000K时谱线强度比最大;并且谱线强度比相对波动对ΔE和T敏感,ΔE趋近于零时相对波动变小,T对谱线强度比相对波动影响变化不大,整体趋势平稳。在T=10 000K时,ΔE<0相对波动比ΔE>0时小,因此理论上优先选择ΔE<0的谱线对。通过理论分析得出|ΔE|越接近于零,谱线强度比相对波动越小。实验装置中采用工作波长1 064nm,脉冲能量85mJ,重复频率1Hz,脉冲宽度13ns的Nd∶YAG脉冲激光诱导击穿样品;采用工作波长200～975nm,光学分辨率优于0.05nm的Andor公司Mechelle 5000光谱仪,配合Andor New iStar型号ICCD采集光谱;利用激光诱导铁基合金等离子体光谱进行验证。实验中,以Fe为内标元素,Cr和Mn为分析元素。筛选NIST谱线库中跃迁概率在106以上的谱线,并优先选择共振线能级差相近的非共振线进行对比分析。结果表明,选择激发能级相近或波长相近的谱线作为分析谱线的原则有一定的局限性。对于Cr和Fe,|ΔE|在0.14和1.51eV时得到的谱线强度相对标准偏差(RSD)分别为6.7%和4.6%,其谱线强度比理论值和实际值之差分别为1.14和0.59;|Δλ|在11.7和50.8nm时得到的RSD分别为6.3%和4.4%,其谱线强度比理论值和实际值之差分别为1.69和0.62。分析表明,相比于波长差,激发能级差对Cr/Mn相对波动影响较大。分析元素Cr/Mn与内标元素Fe波长差绝对值不断增大,RSD反而不断减小;在1.50eV和90nm较大约束范围内,|ΔE|大的谱线得到的谱线强度比相对波动相对较小,Cr和Fe的RSD最大相差为2.06%;|Δλ|大的谱线得到的谱线强度比相对波动相对较小,Cr和Fe的RSD最大相差为1.35%。由以上实验结果得出,在实际选择分析谱线时,尽量选择激发能级和波长相近的谱线原则有一定的局限性。|ΔE|或|Δλ|大的谱线得到的RSD较小,选择谱线强度比理论值和实际值最接近的谱线可以作为谱线选择依据。另外,选择谱线强度比理论值和实际值最接近的谱线,可以降低谱线强度比相对波动。

基于三次样条曲线拟合的激光拉曼光谱基线校正研究

拉曼光谱基线校正是拉曼分析技术的重要环节,特别是将拉曼光谱用于定量分析时,光谱基线校正的准确性直接影响定量分析的精度。三次样条函数具有平滑作用,拟合的数值稳定而且具有较好的收敛性。用其校正拉曼光谱基线,既能对拉曼光谱基线进行拟合,又能突出三次样条曲线对基线的平滑作用,达到一定去噪功能,提高拉曼光谱的信噪比,为拉曼光谱基线校正提供了一种有效方法。将三次样条函数应用于某种炔烃化合物气体拉曼光谱的基线校正,采用单峰法和三点面积法计算拉曼光谱强度,实验结果证明,分段三次样条曲线拟合达到了理想的基线校正效果,而且相比其他方法其误差最小。

LC-MS/MS自身内标法测定人血浆中达比加群浓度

目的建立液相色谱串联质谱(LC-MS/MS)法测定人血浆中达比加群浓度。方法以达比加群自身标准溶液(6.24 ng·mL^(-1))为内标,色谱柱为Aston SN苯基柱(2.1 mm×50 mm,5 μm),流动相采用甲醇-水溶液(含甲酸和氨水浓度分别为4 mmol·L^(-1))(33∶67,V/V)进行等度洗脱。流速0.8 mL·min^(-1),柱温45℃,进样量1 μL。基于全自动二维液相色谱串联质谱耦合仪和本研究组开发的阀切换技术,待测样品和内标依次进样,进样时间间隔0.4 min。在电喷雾离子化源(ESI)正离子条件和多反应监测模式(MRM)下扫描,检测离子对为m/z 472.15/289.10。结果达比加群在5.204~520.4 ng·mL^(-1)与峰面积线性关系良好(r=0.9997),日内、日间精密度<3%,准确度为91.75%~113.16%,提取回收率为88.03%~92.42%,基质效应为100.35%~102.84%。结论本方法首次以达比加群自身为内标,方法新颖,样品处理简单,分析过程快速、高效,测定结果准确,适用于达比加群血药浓度的测定。

AC-13改性沥青混合料劈裂强度影响因素与变异性

沥青混凝土路面强度不足是导致早期损坏的主要形式之一。应用马歇尔正交试验设计,采用数理统计方法研究了AC-13 SBS改性沥青混合料15℃劈裂强度的影响因素及其变异性,以及与密度、空隙率的相关性。结果表明:2.36 mm,4.75 mm和0.075 mm筛孔通过率对劈裂强度影响显著,其中2.36 mm筛孔通过率对劈裂强度的影响接近高度显著,而油石比和9.5 mm筛孔通过率对劈裂强度影响不显著;0.075 mm和9.5 mm筛孔通过率是劈裂强度变异性的主要影响因素;劈裂强度与试件毛体积相对密度、空隙率之间存在线性相关性,其相关系数均大于0.68。同时给出了材料组成设计和质量控制措施的建议,对提高沥青混合料力学性能具有指导作用。

HPLC内标法测定人血清中伏立康唑的浓度及其应用

目的建立高效液相色谱(HPLC)内标法监测人血清中伏立康唑(VRC)的浓度,为临床个体化用药提供依据。方法采用10%高氯酸沉淀蛋白法处理人血清样品,以硝西泮为内标,Hypersil ODS柱为色谱柱,25 mmol/L KH_(2)PO_(4)缓冲液∶甲醇∶乙腈(55∶15∶30)为流动相,流速1.0 ml/min,柱温35℃,HPLC-UV检测伏立康唑血药浓度。结果伏立康唑与内标色谱峰分离良好,无内源性物质峰干扰,在血药浓度0.3~12μg/ml范围内线性关系良好,r=0.9997(n=6)。定量下限为0.3μg/ml,高、中、低三个浓度提取回收率分别为(96.35±1.70)%、(102.44±3.52)%、(97.34±2.39)%,日内精密度RSD分别为4.39%、4.74%、2.90%;日间精密度RSD分别为6.5%、6.0%、4.8%;使用该方法检测自2016年6月~2020年2月的2963份样本,其中624份(21.06%)不在治疗窗内。结论本检测方法准确灵敏、快速便捷,适用于临床伏立康唑血药浓度监测。伏立康唑血药浓度个体差异大,临床应进行治疗药物浓度监测以指导个体化用药。

RP-HPLC内标法测定血浆中沙利度胺的浓度

目的建立高效液相色谱法测定人血浆中沙利度胺的浓度。方法采用液-液萃取方法,用乙酸乙酯提取血浆中沙利度胺,选用非那西丁为内标,色谱柱为Waters Atlantis T3 C18(4.6 mm×150 mm,5μm)反相柱,流动相:乙腈-25 mmol/L KH2PO4缓冲液(PH3.5)(25∶75);沙利度胺的检测波长为220 nm,非那西丁的检测波长为248 nm;流速为1 ml/min。结果本方法的线性范围为0.05～20μg/ml,r2=0.999 0,沙利度胺保留时间7.8 min,平均方法回收率为(95.3±8.2)%(n=15),日内RSD≤4.5%,日间≤7.8%。准确度在88.1%～95.6%之间。沙利度胺的最低检测浓度为0.05μg/ml。结论本方法灵敏、准确、选择性强,适用于临床血药浓度监测和人体药代动力学研究。

被动采样分析大气中的低浓度挥发性有机物BTEX

在对数百个ORSA被动式采样器进行实验的基础上，提出了一种大气中低浓度挥发性有机物BTEX（苯、甲苯、乙苯、邻／对／间二甲苯）标准溶液的配制方法以低浓度BTEX的分析方法，并在数千个样品中得到了使用验证．平行实验检测结果表明，ORSA被动采样器中BTEX的回收率大于95％，相对标准偏差在0．4452％～6．28％之间．

液相色谱内标法临床测定阿立哌唑血药浓度

阿立哌唑血药浓度易受多种因素的影响,因而对其快速有效的检测对准确把握用药剂量具有重要意义.采用液相色谱法以艾司唑仑为内标建立了测定阿立哌唑血药浓度的方法,其主要的色谱条件为:Symmetry C_(18)反相色谱柱(4.6mm×250mm×5μm),检测波长为254 nm,流动相为V(甲醇):V_水=9:1,流速为1.0 mL/min,柱温控制在25℃,进样量为20μL.获得的标准工作曲线相关系数R^2=0.9997,线性范围为20~800 ng/mL,检测限为10 ng/mL,相对回收率为101.8%~102.7%,日间和日内精密度的相对标准偏差均小于4.2%.临床应用结果表明,该方法具有简单快速、灵敏准确、可靠性高的特点,并可应用于药代动力学的研究.

面积归一化法与内标法测定苯纯度的对比

目前石油苯中非芳烃杂质和苯纯度的测定使用的是GB/T 3405—2011、ASTM D4492—2010,该方法以正壬烷为内标物,通过配制样品,用气相色谱法测定苯中杂质,差减法求得苯的纯度,通过测试数据的对比,采用直接进样,用面积归一化法测定石油苯中非芳烃类杂质,适合控制分析或在线快速检测的需要,对于出厂产品和有争议的结果推荐使用内标法,结果更加准确。

电感耦合等离子体质谱法测定金矿石中金

金矿石中金的含量较低,测试中往往需称大样分析,若稀释比例过大,则会引起测定误差的增加。实验详细比较了样品稀释因子为500～2 500时,强度比值定量校正法(采用离线内标加入方式,以下简称离线内标法)和校准曲线校正法(采用在线内标加入方式,以下简称在线内标法)两种方法校正对金测定结果的影响,结果表明,这两种方法的相对误差(RE)分别为-1.9%～-0.3%和-11.9%～3.4%。在样品稀释因子为1 000时,若采用离线内标法校正,测定结果的相对误差为-3.9%～3.3%,相对标准偏差(RSD,n=6)为0.90%～2.7%,优于在线内标法的相对误差-9.0%～4.1%,相对标准偏差(n=6)为2.1%～6.8%。这说明采用离线内标法校正可以更为有效的消除因溶液大比例稀释引起的分析误差。管路清洗试验表明,以3g/L硫脲溶液在线清洗进样管路30s可有效消除测试过程中金的记忆效应。据此,采用50%王水(V/V)分解金样品,以钯为内标采用离线内标法进行校正,实现了电感耦合等离子体质谱法对金矿石中金的测定。方法校准曲线相关系数为0.9998,线性范围为2～200μg/g,方法检出限为0.012μg/g。按照实验方法对不同类型的金矿石实际样品进行测定,结果与王水分解-活性炭吸附-火焰原子吸收光谱法(FAAS)基本一致,相对标准偏差(RSD,n=6)为0.80%～1.9%。

对ISO 6358-2等温容器放气法的评说和建议

该文对ISO 6358-2（2013）等温容器放气法计算临界压力比b值的方法的可信性提出了质疑。利用等温放气法测量C,b值,有两点需要讨论,第一,测流动中的气体压力,应流动达稳定时才能正确测量。对等温放气法,测气罐内的瞬态压力随时间的变化曲线,测出的瞬态压力与该时刻的真实压力有多大误差？第二,该偏差对确定C,b值会带来多大的影响？对C、b值的均方根误差分析表明,测量仪表的精度宜使用特级,不宜使用A级。特级测量精度计算b值的最佳的供气压力在0.2～0.5bar（g）之间,故对流通能力小的元件及有最低使用压力要求的元件,不宜使用本方法。对同一个被测阀,用各种方法测量其S值和b值,发现等温放气法测不出S值和b值,但用定压法和串接法,测出的S值和b值都非常接近。

人血浆中羟氯喹高效液相色谱测定方法的建立及其应用

目的:建立一种实用的HPLC法测定人血浆中羟氯喹的血药浓度,并将其应用于患者的治疗药物监测。方法:取人血浆样品300μl加入乙腈沉淀,取上清液加入的二氯甲烷萃取,取二氯甲烷层挥干后加入流动相复溶,进行色谱分析。采用DIKMA C18(250 mm×4.6 mm,5μm)色谱柱分离,以0.02 mol·L^(-1)磷酸二氢钾-乙腈(88∶12,v/v,pH=3.00)为流动相,检测波长:215 nm,流速:1.0 ml·min^(-1),进样体积:20μl,甲硝唑作为内标物质。采用建立的方法分析患者用药后血浆标本。结果:羟氯喹在0.1~3.0μg·ml^(-1)线性关系良好(r=0.998 7),低、中、高质控样本(0.25,1,2μg·ml^(-1))的批内、批间精密度RSD均小于12%,准确度介于91%~102%,提取回收率为(68.56±2.33)%,内标物质的提取回收率为64.99%,短期稳定性、长期稳定性、冻融稳定性均RSD小于6.27%。14名患者的平均血浆谷浓度为(0.99±0.38)μg·ml^(-1)。结论:本方法操作简便、灵敏度及准确度均较高,适用于人体羟氯喹血药浓度的检测。

高效液相色谱内标法测定人血浆中鞣花酸含量

目的:建立内标法测定人血浆中鞣花酸的浓度。方法:选用水杨酸为内标,色谱柱为伊力特SinoChrom ODS柱(4.6mm×150mm,5μm),流动相:乙腈-0.2%磷酸溶液(25∶75);检测波长238nm;流速1ml/min。结果:该方法的线性范围为0.5~10μg/ml,R2=0.9998,鞣花酸保留时间3.9min,平均回收率为99.94±1.22%(n=15),精密度实验RSD≤3.5%。鞣花酸的最低定量浓度为0.5μg/ml,进样量在10~200ng范围内线性关系良好。结论:该方法灵敏较高、专属性较强,可用于临床血药浓度监测和人体药代动力学研究。

PT3种报告方法的比较

1935Quick首创的血酶原时间(PT)测定法,迄今仍在临床上广泛应用,但PT报告方法有多种,本文对目前常用的方法(秒、PTR)与ICSH、ICTH、WHO推荐的国际标准化比率(INR)进行比较,结果表明用INR报告PT结果,有利于PT测定的质量控制和世界范围的室间比较,较其它两法有更大的可比性、准确性.

全自动血沉仪TEST 1与魏氏法血沉结果对比及临床应用价值分析

目的比较全自动红细胞沉降率仪TEST 1与魏氏法血沉结果,并探讨全自动红细胞沉降率仪TEST 1的临床应用价值。方法根据血红蛋白浓度的不同,对临床436例标本的血沉值进行配对设计的t检验,相关分析及回归分析;连续监测4例患者的血沉及其它指标,探讨全自动红细胞沉降率仪TEST1检测的血沉与病情变化的关系。结果血红蛋白浓度(Hb)<=120 g/L时,全自动红细胞沉降率仪TEST 1与魏氏法之间结果比较差异具有统计学意义;血红蛋白浓度(Hb)>=121 g/L时,全自动红细胞沉降率仪TEST 1与魏氏法检测之间结果比较差异无统计学意义;全自动红细胞沉降率仪TEST 1检测的血沉与病情的变化同步。结论在监测疾病的发展变化中,全自动红细胞沉降率仪TEST l比魏氏法更及时反应病情变化,且具有简单﹑快速﹑准确的优势。