叠氮酸桥联双核铜配合物磁偶合的密度泛函研究

在密度泛函理论的框架下 ,采用对称性破损态方法 ,对EE ,EO两种连接方式叠氮酸桥联双核铜模型配合物进行计算 ,结果表明 ,EE方式连接为反铁磁偶合 ;EO方式则为铁磁偶合 ,但只发生在θ =91°～ 10 7°区间 ,与实验值96°～ 10 4°基本一致 .研究揭示了其磁偶合构效关系的本质在于SOMOb1g轨道中Nμ 的px 轨道与Cu的dxy轨道间的d -p -d三中心σ反键作用 ,在θ=95°～ 110°区间具有最大的反键重叠 ,因而铁磁偶合最大 .同时发现 ,J值随Cu与配位叠氮酸N原子间距离的增大而减小 。

氢键桥联双核铜配合物磁耦合的密度泛函研究

在密度泛函理论的基础上 ,应用对称性破损方法研究了氢键桥联双核铜模型配合物的磁耦合行为以及磁耦合常数随 O_ O距离的变化趋势 .计算结果表明 ,反铁磁耦合作用来源于 Cu原子的 dx2 - y2 和氧原子的 px 或 py 磁轨道的部分重叠 ,而 H原子不参与磁耦合作用 .磁耦合常数 J与 O_ O距离 r之间存在指数关系 ,而不是线性关系 .