A new iridoid glycoside from Paederia scandens

A new glycoside named 6β-O-β-D-glucosylpaederosidic acid(1) was isolated from Paederia scandens and its structure was elucidated on the basis of spectroscopic and chemical evidence,together with four known iridoids,paederoside(2),paederosidic acid(3),paederosidic acid methyl ester(4),and deacetyl asperulosidic acid methyl ester(5).Compound 5 was isolated from this plant for the first time.

以DL-丝氨酸为原料制备D-丝氨酸的新方法

以DL-丝氨酸为原料经过酯化、拆分和水解制备D-丝氨酸。使L-2,3-二苯甲酰酒石酸(L-DBTA)与DL-丝氨酸甲酯在无水乙醇中于60℃反应形成非对映体盐,冷却到0℃,D-丝氨酸甲酯.L-DBTA二盐析出,过滤后再经水解,得到D-丝氨酸,总收率为74.8%,旋光纯度达到98%以上。

以L-天冬氨酸为原料制备D-天冬氨酸的新方法

以L-天冬氨酸为原料经过酯化、消旋、拆分和水解制备D-天冬氨酸。使L-2，3-二苯甲酰酒石酸（L—DBTA）与DL-天冬氨酸-β-甲酯在水溶液中于65—70℃反应形成非对映体盐，冷却到室温，D-天冬氨酸·L—DBTA盐析出，过滤后再经水解得到D-天冬氨酸，收率78．2％，旋光纯度达到99％以上。

Two New Phenolic Glycosides from the Roots of Rhododendron molle

Two new phenolic glycosides, everninic acid methyl ester-2-O-b-D- xylopyran- osyl-(16)-b-D-glucopyranoside 1 and 7-hydroxy-5-methoxyphthalide-7-b-D- xylopyranosyl- (16)-b-D-glucopyranoside 2 were isolated from the roots of Rhododendron molle G. Don. Their structures were determined by spectral evidence including 2D NMR techniques.

脂肪酶催化外消旋对羟基苯甘氨酸甲酯水解制备对映体纯D-对羟基苯甘氨酸的新方法

基于在反应体系中添加碳酸氢铵可有效地促进酶促外消旋对羟基苯甘氨酸甲酯不对称水解这一有趣现象的发现 ,探讨了利用有机介质中酶促外消旋对羟基苯甘氨酸甲酯不对称水解制备对映体纯 D 对羟基苯甘氨酸及其衍生物的可能性 ,研究了不同来源的酶、摇床转速、水含量、对羟基苯甘氨酸甲酯浓度、反应介质及温度等因素对该反应的影响 .结果表明 ,在所研究的 11种酶中脂肪酶Novozym 4 35对该反应的催化活性和对映体选择性较高 ,叔丁醇为最合适的反应介质 ,最适水含量为0 4 % (V/V) ,对羟基苯甘氨酸甲酯的适宜浓度为 2 0mmol/L ,最适摇床转速和反应温度分别为 130r/min和 30℃ .在此优化条件下反应 2 6h后 ,底物转化率和产物ee分别为 39 8%和 95 2 % .

环(D-天冬氨-D-脯)二肽的合成

以D-天冬氨酸和D-脯氨酸为原料,先合成N-叔丁氧羰基-D-天冬氨酸-β-苄酯和D-脯氨酸甲酯盐酸盐,然后经DCC缩合得直链二肽,再经Pd/C催化氢解,HCl/Et2O脱Boc保护,最后弱碱性条件下成环得环(D-天冬氨-D-脯)二肽,结构经ESI-MS、IR、1HNMR、13CNMR等表征。

N-[6-(甲基2,3,4-O-三乙酰基-α-D-吡喃葡萄糖苷)]亮氨酸甲酯的合成与表征

以D-葡萄糖为原料,通过甲基葡萄糖苷的选择性6-位硅烷化、乙酰化、脱硅烷基保护、三氟甲磺酰化得到甲基6-O-三氟甲磺酰基-2,3,4-O-三乙酰基葡萄糖苷,进一步与亮氨酸甲酯反应得到N-[6-(甲基2,3,4-O-三乙酰基-α-D-吡喃葡萄糖苷)]亮氨酸甲酯,通过红外、核磁共振氢谱、质谱和元素分析对其结构进行了表征.

酵母细胞催化不对称合成D-扁桃酸甲酯的反应条件优化

采用酿酒酵母催化苯乙酮酸甲酯不对称合成D 扁桃酸甲酯 ,其过程的最佳转化pH值为 7 0左右 .酵母生长代谢环境中的温度和氧水平对底物转化均有较大影响 .采用固定化细胞填充床反应器转化苯乙酮酸甲酯 ,每克酵母湿菌体进料负荷为 0 2mmol d ,成功运行 2 5d ,转化率保持在 80 %以上 ,D 扁桃酸甲酯ee值达 95 %以上 .

不对称转换拆分制备D-苯丙氨酸甲酯

以L-苯丙氨酸甲酯盐酸盐为原料,经中和后,以3,5-二溴水杨醛为催化剂,D-酒石酸为拆分剂,在甲醇溶液中进行不对称转化拆分制备得到D-苯丙氨酸甲酯,拆分后光学纯度>99%,单程收率>80%.

海洋硫酸多糖DPS抑制血管平滑肌细胞释放血管紧张素Ⅱ和内皮素-1作用机理的探讨

采用碱性成纤维细胞生长因子 (b FGF)诱导的大鼠血管平滑肌细胞 (VSMC)增殖模型 ,对海洋硫酸多糖 DPS抑制 VSMC释放血管紧张素 (Ang )和内皮素 - 1(ET- 1)的机理进行了初步探讨。取生长稳定的 5～ 8代 VSMC,以密度为每孔 5× 10 4 接种在 2 4孔培养板内 ,在含 10 % M199的培养液中 37℃孵育。待细胞贴壁生长稳定后 ,将细胞分为正常对照组 ,b FGF组、DPS组、DPS与 L - NAME联合用药 (DPS+L - NAME)组。DPS组和 DPS+L- NAME组分别在加入含有 DPS(1mg· L-1)的 M199培养液或含有 DPS(1mg· L-1)和一氧化氮合酶抑制剂 (L - NAME,0 .1mg· L-1)的培养液中预孵 2 4 h后 ,正常对照组除外 ,各组均加入含终浓度为 50 mg· L-1的 b FGF继续培养 2 4 h。用均相竞争放射免疫分析法测定 VSMC上清液 Ang 和 ET- 1的含量。结果表明 ,0 .1mg·m L-1的 L- NAME能完全阻断 DPS抑制 VSMC释放 Ang 的作用 ,但对 ET- 1的释放未见明显影响。提示一氧化氮可能介导 DPS抑制 VSMC释放 Ang 的作用 ,对抑制 ET- 1的释放则无介导作用。

非天然氨基酸N-Fmoc-D-β-4-吡啶丙氨酸的合成研究

以4-氯甲基吡啶盐酸盐和乙酰氨基丙二酸二乙酯为原料,经缩合、水解、拆分制得α-氨基酸N-Fmoc-D-4-吡啶丙氨酸,经活化后生成重氮酮,失去氮气,重排而制得N-Fmoc-D-β-4-吡啶丙氨酸。中间体和目的产物经熔点、旋光度、红外、核磁以及元素分析,其结构得到证实。

3,5,6-三-氧-甲基-D-葡萄糖与N-取代甘氨酸乙酯反应中的Amadori重排

Amadori重排是胺(包括氨基酸)与还原糖间一系列复杂反应中的很重要的一步,反应。一级胺以及二级芳香胺与还原糖反应中的Amadori 重排已有大量报道,但对涉及二级脂肪胺特别是 N-取代氨基酸的报道却为数甚少。Anet 曾报道了 N-取代甘氨酸与葡萄糖作用后,得到 Amadori 重排产物的结果,但对其作用机制及反应中间产物无详细描述。本文研究了 N-取代甘氨酸乙酯与3,5,6-三-氧-

8个省14个产地的木鳖子中丝石竹皂苷元3-O-β-D-葡糖醛酸甲酯含量比较与相关性分析

目的:为木鳖子良种选育与高产优质栽培提供参考。方法:在2015年版《中国药典》(一部)等文献基础上,优化测定木鳖子中丝石竹皂苷元3-O-β-D-葡糖醛酸甲酯含量的高效液相色谱(HPLC)法;比较8个省14个产地的木鳖子中丝石竹皂苷元3-O-β-D-葡糖醛酸甲酯含量并进行聚类分析;采用SPSS 17.0软件分析海拔、经纬度与木鳖子中丝石竹皂苷元3-O-β-D-葡糖醛酸甲酯含量间的相关性。结果:木鳖子中丝石竹皂苷元3-O-β-D-葡糖醛酸甲酯质量浓度在0.05~0.5 mg/mL范围内与峰面积呈良好线性关系,回归方程为Y=4 361.95X+67.380 8(R^2=0.999 7);定量限为15.62 ng,检测限为4.67 ng;平均回收率为99.76%(RSD=1.36%,n=9)。8个省14个产地的木鳖子中丝石竹皂苷元3-O-β-D-葡糖醛酸甲酯含量存在极显著差异(P<0.01)。根据聚类分析结果,将8个省14个产地的木鳖子划分为Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ4个类群,Ⅲ与Ⅳ类群木鳖子中丝石竹皂苷元3-O-β-D-葡糖醛酸甲酯含量较高,包括广西壮族自治区平南县、贵州省江口县、贵州省德江县、福建省建阳区与湖南省会同县5个产地,其中广西壮族自治区平南县、贵州省江口县、贵州省德江县、湖南省会同县属于高海拔、低经纬度地区,福建省建阳区属于高海拔地区。木鳖子中丝石竹皂苷元3-O-β-D-葡糖醛酸甲酯含量与海拔呈正相关,与经度、纬度呈负相关。结论:测定木鳖子中丝石竹皂苷元3-O-β-D-葡糖醛酸甲酯含量的HPLC法简便、准确、重复性好,所测8个省14个产地的木鳖子中丝石竹皂苷元3-O-β-D-葡糖醛酸甲酯含量均达到2015年版《中国药典》(一部)标准,广西壮族自治区平南县、贵州省江口县、贵州省德江县、湖南省会同县等低经纬度、高海拔地区栽培有利于积累木鳖子中丝石竹皂苷元3-O-β-D-葡糖醛酸甲酯成分。

UPLC法测定木鳖子药材中丝石竹皂苷元3-O-β-D-葡萄糖醛酸甲酯的含量

目的:建立UPLC法测定木鳖子中丝石竹皂苷元3-O-β-D-葡萄糖醛酸甲酯含量的方法,并对不同产地样品进行测定。方法:Waters BEH C_(18)色谱柱(2.1 mm×100 mm,1.7μm),以乙腈-0.1%磷酸水溶液为流动相,线性梯度洗脱;流速0.25 m L/min,柱温30℃,检测波长203 nm。结果:丝石竹皂苷元3-O-β-D-葡萄糖醛酸甲酯浓度与峰面积在0.35~5.60μg之间线性关系良好(r=0.999 6),加样回收率为97.98%,RSD为1.60%。结论:该方法简便、快捷、重复性好,可用于木鳖子药材的质量控制。

HPLC法测定D-色氨酸甲酯盐酸盐中的左旋异构体

建立了测定D-色氨酸甲酯盐酸盐中左旋异构体的手性高效液相色谱方法。采用EnantioPak Y5(4.6 mm×250 mm, 5μm)色谱柱,以正己烷(含0.1%二乙胺)-乙醇(80:20)为流动相,检测波长280 nm。D-色氨酸甲酯盐酸盐与其左旋异构体之间分离度良好,L-色氨酸甲酯盐酸盐在0.9927~14.8905μg·mL^(-1)浓度范围内线性关系良好;D-色氨酸甲酯盐酸盐在0.9839~14.7588μg·mL^(-1)浓度范围内线性关系良好,R^(2)均为0.9998。本方法准确、简便,可以用于D-色氨酸甲酯盐酸盐中左旋异构体的质量研究。

HPLC测定D-苯甘氨酸甲酯盐酸盐中的手性异构体

目的 建立测定D-苯甘氨酸甲酯盐酸盐中手性异构体(L-苯甘氨酸甲酯盐酸盐)含量的高效液相色谱(HPLC)方法。方法 采用CHIRALPAK IA手性色谱柱(250 mm×4.6 mm,5μm);以正己烷-异丙醇-二乙胺(920:80:1)为流动相,检测波长为230 nm,流速0.8 ml/min,柱温30℃。结果 空白溶剂无干扰,分离度符合规定。检测限为0.6μg/ml,定量限为1.3μg/ml。L-苯甘氨酸甲酯在1.3~37.6μg/ml范围内,溶液的浓度与峰面积呈良好的线性关系(y=0.119x-0.046,r=0.998>0.99),平均回收率为104.3%(RSD<10.0%,n=9)。结论该方法操作简便,专属性强,灵敏度高,可有效检出D-苯甘氨酸甲酯盐酸盐中手性异构体的含量,适用于其手性杂质的控制。

木鳖子中丝石竹皂苷元-3-O-β-D-葡萄糖醛酸甲酯测定

建立测定木鳖子中丝石竹皂苷元-3-O-β-D-葡萄糖醛酸甲酯高效液相色谱法,并对木鳖子不同部位进行测定。色谱条件为Agilent HC-C18(4.6mm×250mm,5μm)色谱柱,甲醇-φ(甲酸)=0.2%水溶液(体积比为78∶22)为流动相,流速1.0mL/min,检测波长210nm,室温测定。结果显示丝石竹皂苷元-3-O-β-D-葡萄糖醛酸甲酯质量浓度在6.44×10-2~1.03mg/mL呈良好线性关系(r=0.999 7)。该方法操作简便、重复性好、准确性好,可用于木鳖子药材炮制方法研究过程中的质量控制。

二苯基硅烷用于D-对羟基苯甘氨酸甲酯制备的新技术

为开发一种对设备腐蚀性小、生产成本低、产能大的D-对羟基苯甘氨酸甲酯生产新技术,尝试用二苯基硅烷作用于D-对羟基苯甘氨酸的甲酯化进程,效果较好。当V(无水甲醇):m(D-对羟基苯甘氨酸)=8.97 mL/g,反应温度为70℃,n(二苯基硅烷):n(D-对羟基苯甘氨酸)=1,反应时间为8 h时,实验结果最佳。目标产物摩尔收率为80.97%,外观为白色颗粒状晶状固体,含量(HPLC归一法)为99.16%,比旋光度为-150.23°,水分为0.21%,吸光度为0.013 AU,D-对羟基苯甘氨酸残留(HPLC归一法)为0.23%。

丁基苯酞对氯化钾及 N-甲基-D-门冬氨酸诱导的大鼠皮质神经细胞损伤的保护作用

用原代培养大鼠皮质神经细胞的方法，观察ｌ丁基苯酞（ｌＮＢＰ）和ｄ丁基苯酞（ｄＮＢＰ）对ＫＣｌ及Ｎ甲基Ｄ门冬氨酸（ＮＭＤＡ）诱导的大鼠皮质神经细胞损伤的保护作用。结果表明：ｌＮＢＰ和ｄＮＢＰ能剂量依赖性地抑制ＮＭＤＡ诱导的大鼠皮质神经细胞内乳酸脱氢酶的释放，降低细胞死亡率，改善受损细胞的形态；此外ｌＮＢＰ和ｄＮＢＰ还能明显减轻ＫＣｌ诱导的神经细胞损伤。提示：ｌＮＢＰ和ｄＮＢＰ对ＫＣｌ及ＮＭＤＡ诱导的大鼠皮质神经细胞损伤有明显保护作用。

液质联用法测定消癥散结止痛膏中丝石竹皂苷元-3-O-β-D-葡萄糖醛酸甲酯的含量

建立液质联用检测法测定消癥散结止痛膏中丝石竹皂苷元-3-O-β-D-葡萄糖醛酸甲酯的含量。采用反相C_(18)色谱柱,以乙腈-1%甲酸水溶液为流动相进行梯度洗脱;质谱采用电喷雾离子源(ESI),正离子、多重反应监测模式检测。丝石竹皂苷元-3-O-β-D-葡萄糖醛酸甲酯在0.10~2.06μg·mL^(-1)浓度范围内线性关系良好,R^(2)=0.9997;平均回收率在89.6%~91.7%之间,RSD为9.30%;定量限为102.9 ng·mL^(-1)。本方法专属性好、灵敏度高,适用于消癥散结止痛膏中丝石竹皂苷元-3-O-β-D-葡萄糖醛酸甲酯的测定。