有机配体Schiff碱4-(2-羟基苯基)-亚氨基-戊-2-酮的从头算研究

本文通过从头算HF／6-31G（d）方法，对Schiff碱4-(2-羟基苯基）- 亚氨基- 戊- 2 - 酮进行了理论研究，提供了该化合物两种互变异构体的几何构型参数、电子结构、IR光谱性质、偶极矩数据，并借助热、动力学手段，分析了两种互变异构体的异构平衡过程。计算结果表明：（1）从几何构型、电子结构和相对能量的角度考虑，由于较强的分子内氢键作用和较大的共轭体系，亚胺烯醇式更力稳定。（2）从分子极性的角度考虑，烯胺酮式具有较大的偶极矩，其较强的分子间作用力有利于形成晶体，因而烯胺酮式以晶体的形式存在。（3）由烯胺酮式向亚胺烯醇式转化的互变异构反应是热力学自发反应，但受到较大活化能的控制，是一个动力学稳定体系。分析了极性溶剂存在将有利于反应发生且标题化合物以亚胺烯醇式存在于极性溶剂中的原因。以上结论均与实验研究结果相符。

麻黄碱旋光异构化新工艺研究

介绍了将盐酸L-麻黄碱直接经过乙酰异构化、酸化水解工艺过程异构化为盐酸D-伪麻黄碱的新工艺,其工艺的优化条件是盐酸L-麻黄碱与乙酸酐的配比(摩尔比)为1∶3.5,酰化异构化温度100℃,酰化异构化时间7 h。酸化水解步骤所加入的浓盐酸(36.5%)与原料的配比(摩尔比)1.5∶1,酸化水解温度90℃,酸化水解时间8 h,产品盐酸D-伪麻黄碱收率大于98%。

5－O－苯甲酰基－2，3－二脱氧－3－硝基－D－呋喃戊糖甲苷的合成研究

５－Ｏ－苯甲酰基－２，３－二脱氧－３－硝基－Ｄ－呋喃戊糖甲苷的合成研究史达清，周龙虎，高原，戴桂元（徐州师范学院化学系，徐州，２２１００９）关键词呋喃戊糖苷，Ｄ－木糖，异构化，合成５－Ｏ－苯甲酰基－２，３－二脱氧－３－硝基－Ｄ呋喃戊糖甲苷１是合成河豚...

三桠苦中几个黄酮苷及构象异构现象研究

目的:研究三桠苦Melicopepteleifolia的化学成分。方法:三桠苦用80%乙醇渗漉提取,提取物用色谱技术分离,采用波谱技术(ESI-MS、1H-NMR、13C-NMR等)和化学方法进行结构鉴定。结果:从三桠苦乙醇提取物的醋酸乙酯部位分离出4个化合物,分别鉴定为山奈酚-3-O-α-L-阿拉伯吡喃糖苷(1)、山奈酚-3-O-芸香糖苷(2)、异鼠李素-3-O-α-L-阿拉伯吡喃糖苷(3)和山奈酚-3-O-β-D-葡萄吡喃糖苷(4)。结论:所有化合物均为首次从该属植物中分离得到。黄酮苷的构象异构引起核磁共振碳谱信号裂分。

葡萄糖异构酶在秸秆发酵中的应用

利用葡萄糖异构酶对秸秆水解液中的D -木糖进行异构化研究。试验结果表明 ,在80℃ ,pH9 0 ,酶与底物的质量比为 1∶1 2 5,加入Mg2 +的浓度为 0 1 5mol/L ,Co2 +的浓度为0 0 1mol/L ,反应时间为 4 8h条件下 ,可使木糖异构率达 58%以上。

5-O-苯甲酰基-2,3-二脱氧-3-硝基-D-呋喃戊糖甲苷的合成研究

报道5-O-苯甲酰基-2,3-二脱氧-3-硝基-β及α-,D-呋喃戊糖甲苷11a,11b的合成及中间体5-O-苯甲酰基-3-脱氧-3-硝基-呋喃戊糖甲苷的四个异构体7a、7b、7c及7d的分离鉴定,研究了化合物6和7中C—3上的硝基异构化现象。所有化合物的~1H NMR光谱数据均已记录。

葡萄糖与果糖异构化的酶反应动力学 Ⅰ.实效动力学参数的测求

用国产异构化酶在固定床中研究了D-葡萄糖与D-果糖异构化反应动力学。利用米氏方程测定了60～75℃下正、逆异构化反应的米氏常数、最大反应速度与各机理反应的活化能、指前因子以及相对的速度常数等实效动力学参数与酶中间物的离解常数。利用计算标准摩尔反应焓与预测反应初期产物浓度对测求的实效动力学参数给以验证,计算值与实验值取得很好的吻合。

阳离子树脂催化罗汉柏木烯异构化的研究

以阳离子交换树脂催化异构罗汉柏木烯,制备以Olefin B为主的异构化产物。对阳离子交换树脂进行筛选,确定大孔强酸性阳离子交换树脂HND-8对罗汉柏木烯的异构化有较好的催化活性与选择性;并对HND-8树脂催化下罗汉柏木烯的异构化工艺进行研究,得到最佳的工艺条件为:HND-8用量为罗汉柏木烯质量的5%,冰醋酸与罗汉柏木烯的质量比1∶2,反应温度80℃,反应时间6 h。在此条件下,Olefin B的含量为45.5%,产率为65.0%;催化剂重复使用性能良好,使用6次产物中Olefin B的得率未有明显下降。采用FTIR对催化剂进行表征。

血清25羟维生素D、TRACP-5b、PINP、β-CTX在绝经期骨质疏松病人中的检测意义

目的分析25羟维生素D[25(OH)D]、血清抗酒石酸酸性磷酸酶5b(TRACP-5b)、Ⅰ型前胶原氨基端原肽(PINP)、β胶原降解产物(β-CTX)诊断绝经后骨质疏松(osteoporosis,OP)的临床价值。方法选取2019年3月至2021年7月在我院骨质疏松专病门诊诊疗的150例OP病人为绝经后OP组,另选取同时期体检骨量正常的150名绝经女性纳入对照组。所有受试者均进行骨密度(BMD)、25(OH)D、TRACP-5b、PINP、β-CTX检测,采用Logistic回归分析以上指标与OP的相关性,采用ROC曲线分析25(OH)D及骨代谢指标对OP的诊断效能。结果OP组血清BMD及25(OH)D水平低于对照组,TRACP-5b、PINP、β-CTX水平高于对照组。Pearson相关分析得出,绝经后OP病人血清25(OH)D含量与BMD呈正相关,TRACP-5b、PINP、β-CTX水平与BMD呈负相关。Logistic回归分析显示,血清25(OH)D含量降低及TRACP5b、PINP、β-CTX水平升高可能是造成绝经后OP发生的影响因素。ROC曲线分析显示,上述四个指标单独用于诊断OP的AUC分别为0.82、0.87、0.82、0.70,联合诊断效能达到0.90。结论血清25(OH)D、TRACP-5b、PINP、β-CTX可联合用于诊断绝经后OP,为临床预防、干预治疗提供一定的依据。

可区别铁离子荧光探针异构体的合成及其水样分析

分别以2-(2-氨基苯基)菲并咪唑和2-(3-氨基苯基)菲并咪唑为原料,与5-硝基水杨醛反应合成了两个菲并咪唑-苯酚异构体衍生物(PI-o-OH和PI-m-OH)。在水相体系中(V(DMF)∶V(HEPES)=1∶1,pH=7.4),两个异构体发射中等强度的荧光。Fe^(3+)存在下,两个异构体的荧光强度分别淬灭为原来的1/3和1/6,淬灭常数为4.8×10^(3)和4.6×10^(3)L/mol,且淬灭效果不受其它干扰离子和pH值变化的影响。间位异构体PI-m-OH与Fe^(3+)的荧光识别在2 min之内完成,配合速度明显优于邻位基异构体,且配合稳定性高于邻位异构体,配合常数为3.82×10^(3)L/mol。通过高分辨质谱和Job’s曲线,确定了两个异构体与Fe^(3+)识别配合比为1∶1,并建议了PI-m-OH-Fe^(3+)and PI-o-OH-Fe^(3+)两个配合物的结构。两个异构体均可实现实际水样中Fe^(3+)的定量检测,表明它们在实际水样的Fe^(3+)分析中具有一定的应用价值。

1D-π-A型偶氮苯衍生物合成、表征及其光致变色性能

以4-氨基硝基苯为起始原料,通过溴代、重氮去氨基、硝基还原制备出重要中间体3,5-二溴苯胺,再以3,5-二溴苯胺和3-溴苯胺分别与苯酚衍生物进行重氮偶合反应,合成了10个D-π-A 型偶氮苯衍生物,利用FTGIR、NMR、ESIGMS、元素分析和XG单晶衍射等表征方法,确定目标化合物结构,并通过UV-Vis光谱研究了系列目标化合物光致变色性能,测定其光致顺反异构速率常数.研究结果表明,目标化合物表现出显著光致变色性能,顺反异构转变速率常数数量级为10^-2-10^-3s^-1,异构转变速率快慢主要取决于化合物分子的取代基空间位阻大小.

D,L-薄荷醇的合成

D,L-薄荷醇是重要的萜烯类手性香料,以百里酚为原料,采用自制雷尼镍催化剂进行催化加氢,得到D,L-薄荷醇和其它3对异构体(D,L-薄荷醇收率55%左右);精馏分离出产物中的D,L-薄荷醇,其它3对异构体采用自制的Ni-Cu-Ce-O金属复合物催化剂进行异构化反应,得到D,L-薄荷醇在内的4对薄荷醇异构体产物(D,L-薄荷醇在异构体中占比55%左右),经精馏进而得到D,L-薄荷醇。其中自制的雷尼镍及金属复合物催化剂制备过程简单且均能回收套用多次,D,L-薄荷醇生产成本低、环境友好。

立体化学中构型标记和a/e键标识的探讨

现有文献资料中有关立体化学的构型标记和环己烷a/e键标识的叙述不统一,难免造成概念模糊,不易系统掌握。该论文重新梳理了这些概念,对Newman式和标准Fischer投影式进行了详细释义,全面深入地探讨了有机立体化学中的构型标记,提出了赤/苏构型在标准Fischer投影式与Newman式之间快速互换书写方法,探索了环己烷中a/e键与两个亚甲基之间的空间位置关系规律及其在多环体系中的应用,同时还重新整理了D/L构型标记法和左右手快速标记R/S构型法,归纳了表示顺/反关系的Z/E、cis/trans、syn/anti构型标记的范围和运用区域。以资提供更加简捷明了和易于掌握的构型标记和环己烷a/e键标识方法。

推拉电子基团区域异构苯并咪唑的发射行为与力致荧光变色性能研究

以芘基和4-腈基苯基为取代基,分别合成了两者在苯并咪唑环上N_(1)位与C_(2)位区域异构的两个化合物BIMNPy和BIM_(CPy),研究了两种化合物在溶液中以及固态下的荧光发射性质与力致荧光变色行为.在溶液中, BIM_(CPy)的荧光发射波长表现出中等幅度的正向溶剂变色效应,而BIMNPy的荧光发射波长则对溶剂极性的变化无响应.两种化合物的晶体在受力后均出现发射波长的蓝移,且在BIMNPy晶体上产生的力致荧光变色活性比在BIM_(CPy)晶体上更为显著.此外,BIMNPy的力致荧光变色性在溶剂熏蒸及热退火状态下均可逆,并在室温下具有部分自恢复特性;BIM_(CPy)的力致荧光变色性在溶剂熏蒸下可逆而在热退火处理时不可逆.根据示差热扫描、粉末与单晶衍射、发射衰变光谱以及理论计算的结果,对两种化合物发射行为差异性的原因进行了分析与探讨,认为溶液态下的差异起源于高能级电子激发态的发射特征不同而固态下的差异起源于分子堆积模式的区别,但推拉电子基团区域异构所引起的分子偶极矩以及π-共轭程度的变化则是异构体产生宏观性能不同的根本原因.

塔格糖-4-异构酶的新酶挖掘及酶学性质研究

D-塔格糖是一种己酮糖,在自然界中天然存在但含量极少,具有降血糖、抗龋齿、改善肠道菌群、促进血液循环和抗衰等作用,可广泛应用于食品、医药和化妆品行业。目前酶催化半乳糖生成塔格糖仅需一步反应,简单易行,但半乳糖较高的成本限制了这一方法的工业应用。果糖是塔格糖的同分异构体,价格低廉,来源稳定,可通过4位差向异构化一步获得塔格糖,是产塔格糖的理想底物。【目的】因此挖掘新的塔格糖-4-差向异构酶对塔格糖的工业生产具有重要意义。【方法】本文通过基因挖掘的手段发现了热袍菌(Thermotogae bacterium)来源的未知功能蛋白(命名为HCZ0)具有塔格糖-4-差向异构酶活性,进而完成了HCZ0的异源表达、纯化及酶学性质表征。【结果】确定HCZ0表观分子量约为57.9kDa,比活力为0.9U/mg,最适反应温度和pH值分别为70°C和9.0,最适金属离子为Ni2+,最适金属离子浓度为2mmol/L,60、70和80℃半衰期分别为180、67和9 h。最适条件下,HCZ0催化200 g/L果糖在2 h内可产生28 g/L塔格糖。【结论】本研究中,HCZ0是碱性高温酶,且具有较好的热稳定性,这些特征在以后的理论研究及工业生产中具有一定的科学价值。

七叶皂苷A～D体外转化规律研究

目的建立HPLC法同时测定七叶皂苷A^D量的方法,考察不同因素水平影响下七叶皂苷A^D的体外转化规律,并优化出最佳转化条件,为调控生产中七叶皂苷A^D的比例提供参考。方法采用Diamonsil C18色谱柱(250 mm×4.6 mm,5μm),以乙腈-0.05%磷酸水溶液(34∶66)为流动相,柱温为35℃,体积流量为1.0 m L/min,检测波长为200 nm,外标法定量;以七叶皂苷A^D的转化率及有关物质的量为指标,通过单因素实验设计,考察p H值、温度、时间3个因素对七叶皂苷A^D体外转化的影响趋势,再采用中心组合设计-响应面法优选转化条件,利用Design Expert 8.0.5软件分析预测最佳转化条件并进行验证试验。结果七叶皂苷A^D分别在0.39~3.49 mg/m L(r=0.999 5)、0.28~2.55 mg/m L(r=0.999 5)、0.19~1.67 mg/m L(r=0.999 7)、0.07~0.59 mg/m L(r=0.999 7)与峰面积呈良好的线性关系;单因素实验表明,p H值、温度、时间对七叶皂苷A和B、C和D转化率的影响呈现相似的趋势,在p H值5.0~10.0,温度45~85℃,时间0.25~8 h时,七叶皂苷A、B部分转化成七叶皂苷C、D,其他条件下七叶皂苷A^D均转化为有关物质;中心组合设计-响应面法研究得到最佳转化条件为p H值6.9,温度54℃,时间7.4 h,在此条件下,七叶皂苷C、D转化率的综合评分为11.50%,与预测值的偏差<5%。结论不同p H值、温度、时间影响下,七叶皂苷A^D的体外转化呈现出一定的规律,响应面法优选出的最佳转化条件稳定可行,可为调控生产中七叶皂苷A^D的比例提供科学的依据。