直接芳基化制备D-A型聚噻吩复合材料综述

近年来,共轭聚合物引起了人们的广泛关注,它们可以将金属或无机半导体材料优异的电学和光学性能与聚合物的机械灵活性结合起来,从而创造出性能更优越的新材料。在寻找更有效的合成方法来制备共轭聚合物的过程中,综述了直接(杂)芳基聚合领域的进展,总结了以不同给体单元制备高相对分子质量、无缺陷共轭聚合物的最通用和最适应的反应条件,同时还讨论了溴化噻吩单元在聚合过程中所面临的瓶颈问题,并提出了一些潜在问题以及解决方案。

乙丙橡胶的合成及其发展现状

乙丙橡胶因其结构可控、主链饱和、耐老化好等优异性能,广泛应用于汽车配件、电线电缆、建筑材料、耐热胶管、密封构件等相关领域。从催化体系和聚合工艺两方面系统介绍了合成乙丙橡胶的研究进展,重点阐述了钒系和钛系Ziegler-Natta催化剂,普通型、桥连型以及限制几何构型茂金属催化剂,负载型茂金属催化剂以及非茂催化剂及其催化乙丙共聚合的特征;同时介绍了溶液聚合、悬浮聚合以及气相聚合的工艺流程及特点,以及乙丙橡胶的若干新品种;最后展望了乙丙橡胶的未来发展趋势。

医用聚乳酸的合成及其管型材料性能的测定

本文以无毒的辛酸亚锡作催化剂,将丙交酯聚合成聚乳酸(PLA)。研究了在760～0.05mmHg范围内压力改变对PLA分子量的影响,并将PL制成内径为2mm的管型材料,经热稳定性、机械强度和降解性能等试验,结果都表明此管材可用作引导神经再生导管材料。

特性聚硅酸聚合反应条件的研究

在水处理领域,特性聚硅酸是处理低温低浊水时应用比较广泛的絮凝剂,同时特性聚硅酸也是聚硅酸盐类絮凝剂的重要组成部分。论述了在酸性条件下制备特性聚硅酸的最佳聚合反应条件,提出了向酸中加入水玻璃这一不同于传统制备聚硅酸的方法。对温度、pH值、二氧化硅的浓度及高价金属阳离子的影响进行了研究。

一步法合成聚乳酸的研究

D,L-乳酸在催化剂作用下,以二苯醚为溶剂,直接聚合得到一定分子量的聚乳酸。讨论了催化剂、反应温度、聚合时间等对聚合反应的影响,通过粘均分子量、红外光谱和核磁共振光谱对聚乳酸进行了表征。

D_4/APAEDMS本体共聚反应机理

通过八甲基环四硅氧烷 (D4) / N- β-氨乙基 - γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷 (APAEDMS)本体共聚合成氨基改性聚硅氧烷 ,考察了催化剂浓度及原料单体初始配比对该共聚反应的影响。研究发现 ,在实验范围内 ,D4/ APAEDMS本体共聚反应具有阴离子连锁聚合反应的一般特征 ,但又存在缩合聚合反应特征 ,其中两种单体的引发均是 KOH作用下形成相应的端羟基硅醇钾 。

连续微波辐射法合成聚D,L-乳酸

采用微波辐射法,以D,L-丙交酯(DLLA)为单体开环聚合合成了聚D,L-乳酸(PDLLA)。考察了催化剂种类和用量、微波辐射功率和时间对PDLLA相对分子质量的影响;用多角度激光散射仪、傅里叶变换红外光谱和核磁共振等技术对PDLLA进行了表征;并测定了反应过程中体系温度的变化。实验结果表明,以连续发射微波的改装微波炉为反应器,在Sn(Oct)2催化剂用量0.56%(以DLLA单体质量计)、辐射功率90W、辐射时间10min的条件下,合成的PDLLA的黏均相对分子质量为159.2kg/mol,收率为81.8%。改装的微波炉可连续发射微波,体系升温迅速,温升过程平稳。

D,L-丙交酯的制备及在二甲苯溶液中的开环聚合

将乳酸在催化剂存在下脱水环化合成了D,L-丙交酯(D,L-LA)。研究了催化剂用量、脱水温度及稀释剂等对D,L-LA产率的影响,纯D,L-LA的产率最高可达37.3%。将D,L-LA以二甲苯为溶剂、辛酸亚锡为催化剂,经开环聚合得PDLLA。通过正交试验分析了单体浓度、引发剂用量、反应温度和时间等因素对产物分子量的影响,确定了最佳聚合条件为:单体浓度4.62mol/L,n(SnOct2)/n(D,L-LA)=1∶400,聚合温度为120℃,聚合时间为8h。利用最优条件,可制得Mv为76,000的PDLLA。通过同核去偶1H-NMR谱对PDLLA的序列结构进行了表征。结果表明,所合成的丙交酯单体为外消旋型,不含内消旋型丙交酯(meso-LA);且在聚合过程中无消旋化及酯交换反应发生。

一种聚合物Mannich碱驱油剂的合成与性能研究

以丙烯酰胺(AM)、N-羟甲基丙烯酰胺(AM/HMAM)、甲醛和二甲胺为主要原料,制备了一种聚合物Mannich碱驱油剂。通过红外以及特性粘数对该Mannich碱进行了结构表征。该Mannich碱具有较好的耐温抗盐能力:105℃时,粘度保留率为60.42%;ρ(NaCl)=8 000 mg·L-1时,粘度保留率为50.07%。岩芯驱替实验表明该Mannich碱能建立较好的阻力系数(16.0)和残余阻力系数(4.2),并能提高模拟原油采收率12.92%。

原位聚合法制备三维编织纤维增强尼龙复合材料

选择液态原位聚合法成功地制备出性能较好的三维编织碳纤维增强尼龙 6复合材料 (C3D/PA6)及三维编织芳纶纤维增强尼龙 6复合材料 (K3D/PA6) ;并对两种复合材料的力学性能进行了比较。研究发现 ,C3D/PA6的弯曲强度和弯曲模量均高于K3D/PA6。

微波辐射D，L-丙交酯开环聚合制备聚乳酸

为得到聚乳酸的最佳制备工艺,利用微波辐射技术实现D,L-丙交酯开环聚合制备聚乳酸,实验考查了催化剂种类和用量,微波辐照功率和时间等工艺参数对产物分子量的影响,以及反应过程中体系温度的变化.研究表明,以连续微波炉作为反应器,催化剂Sn(Oct)2用量为丙交酯单体用量的0.56%(质量分数),在功率为90 W的连续微波辐射下反应10 m in,可获得粘均分子量(Mη)为15.92×104的聚乳酸(PDLLA).与家用微波炉相比,采用连续微波炉反应器,可在较短的反应时间内获得较高产率的聚乳酸产物.

星形聚(D,L-乳酸)的合成

以D,L-丙交酯(1)和季戊四醇(2)为原料,辛酸亚锡为催化剂,采用熔融聚合法合成了以2为核的星形聚(D,L-乳酸)(3),其结构经1HNMR和GPC表征。研究了聚合温度、聚合时间、催化剂用量和2用量对3的外观、特性粘度、分子量及其分布的影响,结果发现提高聚合温度或增加2的用量都会使3的粘均分子量下降。

支气管哮喘儿童纤维蛋白原、单体聚合功能及D-二聚体变化对照研究

目的:研究哮喘儿童血浆纤维蛋白原、单体聚合功能和D-二聚体水平变化,为儿童哮喘临床诊治提供指导。方法:选择2007～2010年三年间本院儿科住院病例及儿童保健门诊健康查体儿童.分为哮喘组82例、支气管肺炎组80例、正常对照组80例采用微机辅助血浆Fg活性自动测定系统,检测三组儿童血浆纤维蛋白原水平、单体聚合功能变化及D-二聚体水平,并对三组指标进行比较。结果:哮喘组患儿血浆Fg、FMPV、ODmax、FMPV/ODmax及D-D水平明显高于肺炎组(P<0.01);哮喘组患儿血浆Fg、FMPV、ODmax、FMPV/ODmax及D-D水平明显高于对照组(P<0.01);肺炎组患儿与对照组患儿比较血浆Fg、FMPV、ODmax、FMPV/ODmax及D-D水平增高,但均无统计学意义(P>0.05)。结论:哮喘儿童血浆纤维蛋白原、单体聚合功能和D-二聚体水平升高,存在高凝状态。

D,L-丙交酯的聚合

为获得较高分子量的聚 D,L-丙交酯 ,以利于进一步的工业加工与生产 ,采用在低减压度下制得的 D,L-丙交酯经重结晶提纯至熔点为 12 5～ 12 6℃后 ,于 15 0～ 190℃下、3～ 7h内进行聚合 ,可得到聚 D,L -丙交酯粘均分子量 MV 最高为 1.43× 10 5 。

乙烯基聚硅氧烷低聚物乳液的制备及应用

以八甲基环四硅氧烷（D4）与γ-甲基丙烯氧基丙基甲基二甲氧基硅烷（KH-571）为主要原料，采用乳液聚合法制得乙烯基聚硅氧烷低聚物乳液,将其应用于丙烯酸酯乳液的改性．优化了低聚物的聚合工艺，并进行了结构表征，结果表明：ω（KH-571）=10％、ω（催化剂DBSA）=10％、ω（复合乳化剂）=3％，80℃下保温反应4-6h，制备出稳定性较好、平均粒径50．0nm且粒径分布较窄、最高转化率为89．4％的乳液．FT-IR表明得到乙烯基聚硅氧烷低聚物用低聚物改性丙烯酸酯乳液，可得到平均粒径100．0nm且分布较窄，乳液凝胶率低于4．0％，稳定性较好的硅丙乳液．

羟乙基壳聚糖接枝聚乳酸的合成与表征

首先采用壳聚糖(CS)与2-氯乙醇反应制备了羟乙基壳聚糖(HECS),然后通过本体开环聚合法,以辛酸亚锡为催化剂,CS和HECS为大分子引发剂引发消旋-丙交酯开环聚合制备了一系列CS-g-PDL-LA和HECS-g-PDLLA共聚物,用FTIR、1HNMR、XRD、TG和溶解实验对产物的结构与性能进行了分析表征。结果表明,与CS相比,HECS明显具有较高的反应活性,当n(D,L-LA):n(aminoglucoside)投料比从10:1增大到40:1,对应CS-g-PDLLA和HECS-g-PDLLA共聚物的接枝率分别从24.01%和77.42%上升到114.85%和380.51%,而两者中的聚乳酸侧链上的平均乳酰单元数也相应从0.61和2.51分别上升到2.48和12.31。另外,原料投料比对共聚物的组成与性能有显著影响,随n(D,L-LA):n(ami-noglucoside)值增大,共聚物的接枝率和聚乳酸侧链上的平均乳酰单元数也逐渐增大,共聚物的结晶性能下降,起始热分解温度有所降低。与CS-g-PDLLA相比,HECS-g-PDLLA在常用有机溶剂中的溶解性能有所改善。

肾功能衰竭患者血透和抗凝治疗后血液高凝状态的变化

目的:检测肾透析患者纤维蛋白单体聚合速率(FMPV)、纤维蛋白原(Fbg)、D-二聚体(D-D)和血浆因子Ⅷ相关抗原(vWFAg)变化,评价速避凝(Fraxiparine)抗凝治疗后高凝状态的改变和意义。方法:用纤维蛋白单体聚合功能动力学方法和酶联免疫吸附法(ELISA)测定健康人和肾透析患者透析前、后及抗凝治疗后的FMPV、Fbg、D-D及vWFAg。结果:患者透析前、后血浆FMPV、Fbg、D-D及vWFAg水平显著增高(P<0.05或P<0.01),且透析后较透析前更高(P<0.05),抗凝治疗后FMPV较治疗前显著降低(P<0.05),D-D和vWFAg较治疗前显著升高(P<0.05)。结论:急、慢性肾功衰患者透析前、后和抗凝治疗后采用FMPV、Fbg、D-D及vWFAg等指标进行监测有重要临床应用价值。

乙酰丙酮铁催化丙交酯开环聚合的研究

以乙酰丙酮铁 [Fe(acac) 3]为催化剂进行D ,L 丙交酯的开环聚合及在聚乙二醇 (PEG)存在下的开环共聚 ,研究了催化剂用量、反应温度和反应时间对聚合反应的影响以及PEG用量对共聚反应的影响 ,并探讨了丙交酯开环聚合机理 .结果表明 ,Fe(acac) 3是按配位 插入机理催化丙交酯开环聚合的 ;在本文的聚合条件下 ,大部分聚合的单体转化率都达 90 %以上 ,聚合产物的粘均分子量最高可达 6 6 0 0 0 ,均显示出较好的催化性能 .在PEG存在下 ,PEG作为引发剂参入了丙交酯的开环聚合 ,D ,L 丙交酯是沿着PEG分子两端开环聚合的 ,分子链的链端结构是以羟基为端基的乳酰基结构单元 ,Fe(acac) 3有促进PEG参与聚合成酯的作用 .

纤维蛋白单体聚合功能及D-二聚体监测在脑损伤中的应用价值

目的 :探讨脑损伤病人凝血与纤溶系统的有效监测指标。方法 :检测脑损伤后纤维蛋白单体聚合功能及D 二聚体含量的变化。结果 :①脑损伤病人纤维蛋白单体聚合反应速率 (FMPV)、纤维蛋白原含量 (Fbg)和纤维蛋白原功能指标均高于正常对照组 (P <0 .0 5 )。②D 二聚体含量显著高于正常对照组 (P <0 .0 1) ,而且随治疗进程呈现出下降趋势。结论 :检测纤维蛋白单体聚合功能及D 二聚体含量的变化为临床治疗提供了依据。

聚D,L-丙交酯合成方法研究

以辛酸亚锡为催化剂,研究开发了环境友好材料聚D,L-丙交酯(PDLLA)的合成方法。探讨了单体丙交酯纯度、催化剂辛酸亚锡用量、反应时间、反应温度及真空度对聚合物相对分子质量的影响。实验结果表明,重结晶4次后的丙交酯作为单体,在辛酸亚锡摩尔分数为0.1%—0.18%,真空度0.098 MPa,聚合温度150—160℃下聚合6—8 h可获得粘均相对分子质量Mη大于20×104的聚D,L-丙交酯。分别采用FTIR和1H-NMR对产物的结构进行了表征。