DMTDA交联聚醚聚氨酯胶粘剂研究

以聚醚多元醇(N220)、甲苯二异氰酸酯(TDI)、癸二酸二异辛酯(BOD)、二缩三乙二醇以及有关配合剂为原料,采用预聚法制备了聚醚聚氨酯胶粘剂的甲组分,采用3,5-二甲硫基-2.4-甲苯二胺和3.5-二甲硫基-2.6-甲苯二胺两种异构体的混合物(DMTDA)作为乙组分,对甲乙组分配比对胶粘剂的性能影响进行了研究。测试了胶粘剂的本体强度、粘接强度和粘度。结果表明,DMTDA作为交联扩链剂可以提高胶粘剂的本体强度、粘接强度。当DMTDA控制在4.0～5.0之间时,可以获得良好的本体强度、粘接强度以及流变性能。

扩链剂DMTDA的合成与应用

DMTDA(3,5-二甲硫基甲苯二胺)是最早用于代替MOCA(3,3'-二氯-4,4'-二氨基二苯甲烷)的液体扩链剂之一,详细介绍了DMTDA的性质、合成、精制及改性工艺。由于DMTDA在室温下为液体,且具有无毒、加工性能好、固化物力学性能优异等优点,因而具有较广阔的应用前景。

第三十七讲 新型扩链剂DMTDA的合成与应用

DMTDA是最早用于代替MOCA的液体扩链剂之一,详细介绍了DMTDA的性质、合成、精制及改性工艺。由于DMTDA在室温下为液体,且具有无毒、加工性能好、固化物力学性能优异等优点,因而它具有较广阔的应用前景。

DMTDA合成中尾气甲硫醇的回收方法

对硫醇氧化为二硫化物的反应作了讨论，并在此基础上选择出一种符合二甲硫基甲苯二胺合成体系工艺要求的甲硫醇回收方法。以小试得出的最佳反应条件已在中试工艺中实施，效果良好。

新型芳香二胺扩链剂DMTDA的“原位”扩链反应动力学研究

采用傅立叶变换红外光谱仪 (FTIR)法“原位”跟踪了二胺扩链剂 2 ,4 / 2 ,6 二氨基 3,5 二甲硫基甲苯 (DMTDA)与异氰酸酯扩链反应的过程。实验结果表明 ,本体聚合反应中 ,在反应初期低转化率时 ,反应规律表现为良好的二级动力学关系 ,给出了反应初期的动力学常数。反应后期高转化率时 ,反应速率常数受温度影响较大。当温度较低时 ,反应受扩散控制影响 ,NCO和NH2 反应的二级反应动力学速率常数逐渐变小 ;温度较高时 ,反应速率常数变大 ;DMTDA的本体聚合反应时活化能Ea 为 2 6 .3kJ/mol。 10 0℃下DMTDA的反应初期的速率常数为 3.7× 10 - 3kg/mol·s ,其活性是MOCA的 3.7倍。

影响MDI体系聚氨酯弹性体性能的因素

采用半预聚物法合成了以聚醚二元醇、4,4′-二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、1,4-丁二醇和2,4-/2,6-二氨基-3,5-二甲硫基甲苯(DMTDA)等为主要原料的双组分浇注型聚氨酯弹性体。研究了不同多元醇种类、半预聚体中—NCO基团质量分数、不同扩链剂种类及其不同配比、异氰酸酯指数等影响MDI体系聚氨酯弹性体的因素。结果表明,采用PTMG/MDI/DMTDA半预聚物法制备的弹性体具有优良的物理性能及工艺性能。

FTIR法研究3,5-二甲硫基-2,4-/2,6-二氨基甲苯二胺扩链剂的扩链动力学

采用傅里叶变换红外光谱仪(FTIR)“原位”跟踪了聚氨酯脲的固化过程,实验结果表明:本体聚合反应中,反应初期转化率、反应规律表现为良好的二级动力学关系,给出了反应初期的动力学常数。反应后期高转化率时,反应规律受温度影响较大。温度较低时,反应受扩散控制影响,NCO和NH_2反应的二级反应动力学速率常数逐渐变小;温度较高时,反应速率常数变大。按照反应初期的动力学数据拟合出DMTDA的固化活化能为26.4kJ·mol^(-1),加入催化剂有机锡DBTDL后,反应体系的固化活化能(26.5kJ·mol^(-1))保持恒定,改变DBTDL的浓度,转化率随反应时间变化的动力学曲线保持不变,因此DBTDL对NCO与NH_2的反应无催化作用。否定了脲键自催化的理论,提出了可能的反应机理。

E-300扩链聚氨酯弹性体的力学性能研究

以多元醇(PEA,PPG,PTMG),PDI,E 300为原料,制备了PU弹性体。研究了多元醇类型,NCO基含量,扩链剂用量和硫化时间等因素对PU弹性体力学性能的影响。结果表明:拉伸强度、拉断伸长率和冲击弹性最高的分别是PEA PU,PPG PU和PTMG PU;PU的硬度、强度和模量随预聚体NCO基含量增加而增加;扩链剂的用量为90%时,PU的力学性能最佳。

液体扩链剂对浇注型聚氨酯弹性体力学性能和工艺性能的影响

以聚丙二醇(PPG)和甲苯二异氰酸酯(TDI)为原料合成聚氨酯预聚体,分别以3,5-二甲硫基甲苯二胺(DMTDA)、二乙基甲苯二胺(DETDA)和DMTDA与DETDA1:1(质量比)并用三种扩链剂制备聚氨酯(PU)弹性体。讨论了这三种扩链剂及扩链系数对PPG弹性体力学性能和工艺性能的影响。实验结果表明:采用DMTDA和DETDA扩链的PU弹性体的力学性能接近,均高于DMTDA/DETDA并用时PU弹性体的力学性能。三种扩链体系下,扩链系数为0.90时力学性能最佳。DMTDA扩链时的操作时间最长,DETDA扩链时的操作时间最短。

预聚体法制备HTPB/IPDI基聚氨酯弹性体材料

以端羟基聚丁二烯 (HTPB) ,异佛尔酮二异氰酸酯 (IPDI)为主要原材料合成了预聚体 ,采用 3,5 二甲硫基甲苯二胺 (DMTDA)作为交联剂 ,制备了聚氨酯弹性体材料。研究了聚氨酯预聚体中NCO含量和交联剂用量以及热处理对材料力学性能的影响 ,不同贮存条件对聚氨酯预聚体性能以及材料性能的影响。结果表明 ,合成的聚氨酯预聚体具有良好的贮存性能 ,调整聚氨酯预聚体中NCO含量和交联剂用量以及高温热处理都能够提高聚氨酯弹性体材料的力学性能 ,当预聚体NCO质量分数控制在 5 .6 8%左右 ,NCO/NH2 摩尔比控制在 1 .2 0 ,在 1 2 0℃下热处理时间为 2h时 。

二甲硫基甲苯二胺的中试合成

介绍了浇注型聚氨酯弹性体的新型液体交联剂———二甲硫基甲苯二胺（ＤＭＴＤＡ）的中试生产工艺，并对该工艺作了评价；对本中试产品ＤＭＴＤＡ与ＥＴＨＡＣＵＲＥ３００及ＭＯＣＡ各方面性能作了比较和评价。