基于DSC-SSA鉴别低密度聚乙烯再生料

采用差示扫描量热仪对不同再生料添加量低密度聚乙烯(LDPE)再生料进行熔融温度及连续自成核和退火热分级(DSC-SSA)分析,并通过分峰拟合及归一化处理对DSC-SSA分级峰进行处理。结果发现,经DSC-SSA处理后的熔融曲线相较于普通DSC熔融曲线更能表征分子内部长度不一的链段结构,基体料和再生料样品内部均含有若干不同规整度的分子链。添加了再生料的样品熔融曲线上均出现了T4和T5两个分级峰,据此可有助于鉴别LDPE再生料。此外,随再生料添加量的增加,基体料分子链的规整度整体呈下降趋势。

基于TGA与DSC-SSA的低密度聚乙烯热氧老化特性分析

选取低密度聚乙烯(LDPE)在80℃下进行了64d的人工加速热氧老化实验。利用热重(TGA)和差示扫描量热(DSC)两种热分析方法对LDPE的热分解过程及老化机理进行了分析,研究了不同老化时间的LDPE热解特性及动力学参数,通过连续自成核退火热分级(SSA)技术揭示了LDPE老化过程中分子链的变化趋势。结果表明,由于断链与支化作用,LDPE热稳定性和熔融特性降低,经SSA后发现,低温熔融峰的特征温度降低,断链作用占主导,短链分子逐渐增多;LDPE活化能呈现先增大后减小的趋势,结晶度同样先增大后减小,老化降解是首先发生在无定形区,然后过渡到结晶区的过程。

低密度聚乙烯热氧老化特性

采用衰减全反射傅里叶红外光谱(ATR-FTIR)、差示扫描量热法(DSC)、连续自成核退火热分级技术(SSA)和力学测试等手段研究了人工加速热氧老化环境条件下低密度聚乙烯(LDPE)微观结构和宏观性能的变化。结果表明:随着老化时间的延长,分子结构产生羰基、羟基等含氧基团,通过ATR-FTIR测得的结晶度在老化期间由于断链的影响,表现出先增加后减小的趋势,熔融特征温度和氧化诱导温度变化不明显;拉伸强度和拉伸模量呈现下降趋势。亚甲基结晶序列长度(MSL)为98的片段先增长后急剧减少,先增长主要是由于链段中烷基自由基的重组,这将导致分支的减少和更长亚甲基结晶序列长度片段的形成,而断链和包括系带分子的分子链的氧化导致了亚甲基结晶序列长度为98的片段随后的减少。

SSA分析技术在双向拉伸聚丙烯专用料生产过程中的应用

采用连续自成核退火法(SSA)对几种不同双向拉伸聚丙烯(BOPP)树脂进行了等规度及等规序列分布表征,研究了其结晶行为与成膜稳定性之间的关系,据此分析了中国石油兰州石化公司30万t/a聚丙烯装置初期所产BOPP产品在使用过程中存在易破膜问题的原因,并进行了装置聚合工艺参数的优化。结果表明,BOPP树脂的成膜稳定性取决于其等规度分布情况,即高等规度组分含量应较低,低等规度组分含量应较高,峰高比值(IPeak1/IPeak2)以小于1为宜;随着催化剂与外给电子体质量比(T/D)的增大,BOPP树脂的高等规度组分含量逐渐降低,中、低等规度组分含量相对上升,晶片厚度变薄,分布加宽,成膜性能得以改善。

茂金属聚乙烯的短链支化结构不均匀性研究进展

茂金属支化聚乙烯技术是聚烯烃工业发展史上最重要的技术进展之一,该类产品具有优异的抗穿刺、抗撕裂、抗冲击性质,在薄膜、重包装等领域具有广泛的用途,其力学性能与共聚单体的种类、含量及其在分子链上的分布有密切关系。本文从催化剂活性中心特点和聚合反应工艺条件两方面对聚合物结构的影响出发,阐述了茂金属聚乙烯短链支化结构不均匀性产生的原因,通过核磁共振、升温淋洗分级和热分级等表征支化不均匀性的研究方法,介绍了茂金属支化聚乙烯分子主链上共聚单体的序列结构组成及分布,以及共聚物的结晶性能等方面的差异。