TMSN_(3)/NfF:一种有机胺叠氮化试剂的制备和应用

伯胺的重氮转移反应是制备有机叠氮化物的重要手段。高毒、易爆的金属叠氮化物(NaN_(3))一直是制备重氮转移试剂的必需原料。以安全性更高的TMSN_(3)和NfF为原料,制备得到重叠转移试剂NfN_(3),进而开发出一种制备有机叠氮化合物的新方法。该TMSN_(3)/NfF试剂制备有机叠氮的方法,具有良好的底物适用性、官能团兼容性和安全性,且放大至10克级规模,产率无明显下降。所有15个芳香胺、脂肪胺、氨基酸衍生底物都以60%~95%的产率得到了目标叠氮产物。

一类芳香族偶氮化合物的合成及表征

采用重氮偶合反应合成了一系列不同对位取代的 4 [N ,N (二羟乙基 ) ]氨基偶氮苯化合物 ,其结构用元素分析 ,IR ,1 HNMR 。

新型偶氮化合物的合成及其光学性质

以咔唑和苯酚为原料,经重氮和偶合反应合成了一种新型偶氮化合物——N-对(4-羟基苯偶氮基)苯基-3,6-二(叔丁基)咔唑(4),其结构经1HNMR和13CNMR表征。4的UV和固体荧光光谱研究结果表明,4具有较好的光学活性。

23种致癌芳香胺的显色法测定

为了减少禁用芳香胺检测过程对大型色谱仪的依赖,提高检测速度,降低检测成本,建立了23种致癌芳香胺的邻甲氧基苯酚显色测定方法。根据芳香胺的结构特征,引入重氮化偶合反应机制,有效考察优化了23种芳香胺重氮化反应和偶合反应过程中的各项条件,得到最佳的反应条件:在室温下,23种芳香胺和亚硝酸钠在pH值为2.56时反应生成重氮盐,加入氨基磺酸铵除去多余的亚硝酸钠后,加入邻甲氧基苯酚与重氮盐偶联显色,显色的最佳pH值范围为10～11,显色反应可以迅速完成,生成的偶氮化合物可稳定180 min以上。方法的线性范围为1～50 mg/L。该方法操作简单易行,可有效地应用于纺织品中23种致癌芳香胺的同时定性筛选检测。

三个新型偶氮染料的合成、表征及其染色性能研究

以4-硝基苯胺、2,4-二硝基-6-溴苯胺和2-氨基-3,5-二硝基噻吩为重氮组份,以2-N,N-二(乙酸甲酯基)氨基-4-乙酰氨基苯甲醚为偶合组份,经重氮化-偶合反应合成了3个新型偶氮染料,采用紫外-可见吸收光谱、红外光谱、核磁共振氢谱等对其进行了结构表征,并研究了它们在涤纶织物、乙基化改性木粉和苄基化改性木粉上的染色性能.结果表明:3个偶氮染料均为目标产物,最大可见吸收波长分别为520、570和609 nm(DMF),摩尔吸光系数均大于104;它们在涤纶织物上染色的色光分别为红色,蓝色和绿色,在乙基化改性木粉和苄基化改性木粉上染色的色光与染色涤纶织物的色光近似,染色样品均具有高水洗牢度.

柳氮磺胺吡啶的合成工艺改进

以磺胺吡啶和NaNO2为原料,在管式反应器中经重氮化反应合成磺胺吡啶重氮盐(2);2再与水杨酸偶合制备了柳氮磺胺吡啶,总收率87%,其结构经1H NMR,13C NMR和MS确证。

荧光熄灭法测定痕量亚硝酸根离子研究

研究了在酸性介质中，NO2^-与酸性品红发生重氮化反应，致使酸性品红的荧光强度随NO2^-加入量增加而明显降低的现象，建立了荧光熄灭法测定痕量NO2^-新方法。方法的线性范围为0．02-0．32μg,／mL，线性回归方程△F=37．9＋1040．0c（μg／mL），相关系数r=0．9991，检出限为8．2ng／mL。本方法具有灵敏度高、选择性好、操作简便、快速的特点，用本方法测定自来水、珠江水等水样中的痕量NO2^-，结果满意。

4-氨基偶氮苯的分光光度法测定

研究了邻甲氧基苯酚分光光度法测定4-氨基偶氮苯方法的可行性。通过对显色过程中重氮化反应的酸度、时间及氨基磺酸铵用量,偶合反应的介质pH值、温度、稳定时间等影响因素的研究,确定了测定的最佳条件为:在室温下,4-氨基偶氮苯和亚硝酸钠在pH值为2.56时,反应生成重氮盐;在pH值为10.25时,重氮盐与邻甲氧基苯酚偶联显色,重氮化反应时间为30min,显色效果最佳。在优化条件下,在1～50mg.L-1范围内,偶合产物在最大吸收波长505.5nm处吸光值的增加与4-氨基偶氮苯浓度的增加呈良好的线性关系,检出限为(3σ)3mg.L-1。该方法操作简单易行,可有效地应用于4-氨基偶氮苯的快速检测。

2-氨基吡啶气相氟代反应的密度泛函理论研究

采用量子化学方法,运用密度泛函理论(DFT)B3LYP方法,在6-311G*基组水平上,以2-氨基吡啶为起始反应物,全优化计算了亚硝酰阳离子NO^+对2-氨基吡啶中氨基进攻的重氮化反应及氟硼酸根阴离子BF_4^-对吡啶重氮正离子进攻的席曼反应的机理,搜索到整个反应过程中的过渡态结构,得到了反应路径并通过IRC验证,并对各反应中间体、过渡态和产物进行分子几何构型优化、振动频率分析和标准热力学函数计算.通过计算,搜索到的过渡态均为环状结构,与配位插入反应类似,利于原子间化学键的断裂及新键的形成;通过热力学及动力学计算,重氮化-席曼反应是剧烈的放热反应,与实验结果相吻合.

基于重氮化反应分光光度法测定微量亚硝酸根

基于在盐酸介质中微量亚硝酸根与罗丹明 3GO发生的重氮化褪色反应 ,建立了光度法测定微量亚硝酸根的新方法 ,并对机理进行了初步讨论。方法的线性范围为 0 .0 2～ 0 .4μg/m L ,检出限为 0 .0 2μg/m L。方法已用于水中微量亚硝酸根的测定。

基于重氮反应测定亚硝酸根的研究—2.5次微分电分析法测定 NO_2^-

本文研究了在微酸性介质中,磺胺或对氨基苯乙酮与NO_2^-离子重氮化反应的实验条件。建立了一个灵敏、快速测定NO_2^-的分析方法,大量NO_3^-存在不干扰测定。

有机光电功能材料偶氮化合物的合成及表征

采用重氮偶合反应合成了一系列给体受体型偶氮化合物，用红外光谱、紫外光谱、元素分析进行表征．

偶氮基杯[4]芳烃化合物的合成及其偶氮-醌腙互变异构性质

通过芳胺的重氮化-偶合反应合成了8个偶氮基杯[4]芳烃化合物,其结构经IR,1H NMR,ESI-MS和元素分析表征.通过UV-V is,1H NMR和IR考察了溶液pH值对所合成化合物5,11,17,23-四[(2-苯并噻唑基)偶氮基]-25,26,27,28-四羟基杯[4]芳烃(3)和5,17-二[(1-萘基)偶氮基]-25,26,27,28-四羟基杯[4]芳烃(4)的偶氮-醌腙互变异构的影响.结果表明,随着溶液pH值增加,醌腙体在偶氮-醌腙互变异构平衡中的比例增加,当pH≥10时,几乎全部转变为醌腙体.特别当溶液pH=-1时,化合物4可以形成一种大的共轭体系,使其λm ax由477 nm红移至545 nm.

利用8-羟基喹啉与碱性品红的重氮偶联反应光度法测定水中亚硝酸根

研究了形成碱性品红亚硝酸根－８－羟基喹啉显色体系的重氮偶联反应，所生成的偶氮染料在４９０ｕｍ处有最大吸收ＮＯ２分别在０．２－３０μｇ／２５ ｍＬ范围内服从比尔定律，从而建立了测定亚硝酸根的新方法．用于实际水样的测定，结果满意．

对羟基偶氮苯甲醛的合成及其光响应性能研究

对氨基苯甲醛、亚硝酸钠在盐酸条件下完成重氮化反应,再与苯酚偶合,生成对羟基偶氮苯甲醛,GC/MS测定产品纯度97.4%。氯仿溶剂中,对羟基偶氮苯甲醛特征吸收波长为359 nm和241 nm,摩尔消光系数分别为23 572,8 270 L/(mol·cm)。在365 nm紫外光照射下,359 nm吸收峰强度逐渐降低,241 nm吸收峰强度逐渐增强,停止紫外照射,则两吸收峰强度逐渐恢复原状,证实对羟基偶氮苯甲醛具备反式构型和顺式构型之间的光致变色特性,其光致变色动力学过程表现为一级反应,速率常数2.99×10-3min-1。

2-硝基-4-氯-2′-羟基-3′-特丁基-5′-甲基偶氮苯的固相合成

在室温下,以对氯邻硝基苯胺邻叔丁基对甲基苯酚和亚硝酸钠为原料通过固相重氮偶合反应一步合成了2-硝基-4-氯-2′-羟基-3′-特丁基-5′-甲基偶氮苯。反应时间15 m in,产率达93%。以HPLC分析,其纯度>99%,并用IR和UV光谱等对其结构进行了表征和确认。

新型偶氮染料的合成及其染色性能研究

以杯[4]芳烃、苯佐卡因、三卡因和盐酸普鲁卡因为原料,通过芳胺的重氮化-偶合反应合成了3个新型的偶氮基杯[4]芳烃衍生物6a、6b、6c,收率分别为83%、81%、83%。经IR、~1H NMR和元素分析进行结构表征。通过紫外可见光谱考察了偶氮基杯[4]芳烃衍生物在溶液不同pH条件下的光谱性质,并通过上染曲线、得色深度、色牢度研究其染色性能。结果表明,随着pH的增大,偶氮基杯[4]芳烃衍生物6a、6b、6c发生偶氮-醌腙异构互变,最大吸收峰红移;化合物在碱性条件下的染色效果比酸性条件好,其中化合物6a的上染率高达78%,表面得色深度为2.798,耐干、湿摩擦色牢度和耐皂洗色牢度均为4级,是一种较好的分散染料。

钯催化重氮化合物反应的研究进展

重氮化合物在过渡金属催化剂作用下的分解以及后续反应在有机合成上得到了非常广泛的应用.综述了近年来钯催化重氮化合物反应的研究进展,主要包括环丙烷化反应、聚合反应、插入反应、交叉偶联反应及其机理的探讨.

高效液相色谱法测定重氮反应中6-溴-2,4-二甲基苯胺盐酸盐

通过采用高效液相色谱法测定6-溴-2,4-二甲基苯胺重氮反应液中6-溴-2,4-二甲基苯胺盐酸盐的含量,提出了高效液相色谱法监测6-溴-2,4-二甲基苯胺重氮反应进程的方法。以Hypersil BDS-C18色谱柱(4.6 mm×200 mm,5μm)为固定相,以乙腈-水(60+40)溶液为流动相,检测波长为210 nm。在此检测条件下,胺盐的质量浓度在5.0～200.0 mg.L-1范围与其峰面积呈线性关系,测得回收率在96.6%～103.0%之间。

GCMS检测食品中的甜蜜素

甜蜜素是食品生产中常用的添加剂,是一种常用甜味剂,其甜度是蔗糖的30～40倍,控制限量对人们的身体健康有重要意义。气相色谱质谱联用为主要检测方法,本方法对食品中环己基氨基磺酸钠经超声提取后,在冰浴条件下,与亚硝酸钠发生重氮化反应生成衍生物环己醇亚硝酸酯,衍生物进入气相色谱质谱联用仪进行分离检测。结果表明最低检测限为800μg/kg,即0.8 mg/kg,远低于限量要求。