固体超强酸SO_4^(2-)/TiO_2-ZrO_2催化β-月桂烯与马来酸酐的Diels-Alder反应研究

研究了SO42-/TiO2-ZrO2型固体超强酸催化剂的制备及其催化β-月桂烯与马来酸酐的Diels-Alder反应,通过GC、GC-MS和红外分析,确定其主产物为4-(4-甲基-3-戊烯基)-4-环己烯-1,2-酸酐。结果表明,该催化剂对β-月桂烯与马来酸酐的Diels-Alder反应有较高的催化活性和较好的选择性。考察了其催化性能的影响因素。结果表明,适宜的催化剂制备条件是:n(钛)∶n(锆)为1∶1,焙烧温度450℃。Diels-Alder反应优化的工艺条件:n(β-月桂烯)∶n(马来酸酐)为1∶1、反应时间4 h、反应温度60℃、催化剂用量1%。该条件下β-月桂烯转化率96.5%,产物选择性94.0%,产物得率90.7%。同时考察了催化剂放置时间对异构产物的影响和催化剂重复使用情况。

结构和热分析研究环戊二烯-甲萘醌加合物的逆Diels-Alder反应

晶体结构分析显示环戊二烯-甲萘醌加合物的C4-C14键被它的角甲基空间效应所弱化,热分析(TG-DSC)研究显示在130℃该加合物的逆Diels-Alder反应趋势得到加强。根据这些结果,推论并证实了环戊二烯-维生素K1加合物具有更强的逆Diels-Alder反应趋势。

2(5H)-呋喃酮的水相Diels-Alder反应(英文)

研究了2(5H)-呋喃酮、5-羟基-2(5H)-呋喃酮与环戊二烯发生Diels-Alder反应,产物用FT-IR、1HNMR、MS进行了表征。该反应在水相中进行时,反应时间为0.5 h,比在有机相反应的时间大大缩短。

1-(2-丁二烯基)吡啶溴化物的新的交叉型Diels-Alder反应

一个带正电荷的二烯.1-（2-丁二烯基）毗啶溴化物（la），与环戊二烯在乙腈中发生的交叉型Diels-Alder环成反应，是立体专一和区域选择性反应。（la）的区城选择性作为亲双烯体是独特的。

废弃油脂脂肪酸甲酯合成C_(22)-三酸三酯

以废弃油脂脂肪酸甲酯和马来酸二丁酯为原料,碘为催化剂,通过Diels-Alder反应合成增塑剂C22-三酸三酯。利用气质联用仪对废弃油脂脂肪酸甲酯组成进行了分析,利用红外光谱对产物进行了分析,利用紫外光谱对合成反应机理进行了研究。结果表明:废弃油脂脂肪酸甲酯中不饱和脂肪酸酯含量高达74.376%,其中亚油酸甲酯含量为39.647%;废弃油脂脂肪酸甲酯中的亚油酸甲酯与马来酸二丁酯反应合成C22-三酸三酯分两步进行:①亚油酸甲酯共轭化;②共轭亚油酸甲酯与马来酸二丁酯发生Diels-Alder反应。通过正交实验得到合成C22-三酸三酯的最优工艺条件为:废弃油脂脂肪酸甲酯中亚油酸甲酯与马来酸二丁酯摩尔比1∶1,反应温度260℃,反应时间8 h,碘用量为废弃油脂脂肪酸甲酯质量的0.7%;在最优条件下,C22-三酸三酯产率为89.9%。

ZnCl2／凹凸棒石催化合成生物增塑剂C22-三酸酯研究

以地沟油制废弃油脂脂肪酸甲酯(WOFAME)与马来酸二丁酯(DBM)为原料,在自制ZnCl_2/凹凸棒石催化剂作用下合成结构不同的生物增塑剂C22-三酸酯。采用IR、MS、1H-NMR和HPLC等手段对合成产物进行定性、定量分析,根据产物的组成结构对可能的合成路径进行探讨;试验优化了产物合成工艺条件,研究了产物的耐热及增塑性能。结果表明,在ZnCl_2/凹凸棒石作用下WOFAME中亚油酸甲酯与DBM可分别经Diels-Alder环加成及双烯加成反应合成"环己烯式"与"悬挂式"的C22-三酸酯;合成产物的适宜工艺条件为:反应温度240℃,反应时间4 h,n(DBM)∶n(亚油酸甲酯)=1.1∶1,催化剂用量为WOFAME用量的10%;此条件下,亚油酸甲酯转化率及产物选择性分别可达97%、94%以上。与碘催化反应相比,三分子加成副产物显著减少。此外,合成的C22-三酸酯的耐热性能及增塑性能均优于碘催化合成的产物,且明显优于邻苯类增塑剂DOP。

7-氯-[1,2,3,4]-四氢吩嗪-[2,3]-并富勒烯[60]的合成

7-chloro-[1,2,3,4]-tetrahydrophenazine-[2,3]-fullerene C60 has been firstly prepared by the Diels-Alder reaction of C60 with 6-chloro-2,3-bis(bromomethyl)-quinoxaline,which is obtained by the condensation reaction of 1,4-dibromo-2,3-butanedione with 4-chloro-1,2-phenylene-diamine.The structure of the compound is identified by UV,IR,MS,1H NMR and 13C NMR.

α,β-不饱和羰基化合物的不对称Diels-Alder反应研究进展

Diels-Alder反应是典型的[4+2]环合反应,自被发现以来备受化学家们的重视.不对称Diels-Alder反应是合成手性中间体的有效手段,在手性药物和天然产物全合成中得到广泛应用.α,β-不饱和羰基化合物是有机合成反应的关键中间体,根据其结构特点和催化体系类型,分类阐述了α,β-不饱和羰基化合物为亲双烯体的不对称正电子需求Diels-Alder反应的研究进展.

顺丁烯二酸酐-桐油-松香甘油酯的合成及性能研究

为提高EG（松香甘油酯）的帆（重均相对分子质量）和柔韧性，以MAH（顺丁烯二酸酐）、TO（桐油）和松香为主要原料，合成了MAH—TO-松香的Diels—Aider加成物；然后用甘油对该加成物进行酯化改性，制得MR（MAH—TO—EG的Diels—Alder加成物）。考察了MAH、TO比例对MR的Mn及其分布、软化点、MR／亚麻油溶液的黏度和正庚烷容纳度等影响。结果表明：采用单因素试验法优选出制备MR的最佳工艺条件为n（MAH）：n（松香）=2：10、m（TO）：m（松香）=（1～2）：10；此时MR的综合性能相对较好，其帆和软化点较高，并且MR／亚麻油溶液的黏度和正庚烷容纳度也相对较大，完全满足胶粘剂、涂料的制备要求。

抗病毒天然产物Glaucogenin C前体化合物的合成

以巴豆酸乙酯为原料,通过六步反应合成了Glaucogenin C中B环的重要前体化合物——3-[2-(对甲氧基苯甲醚)-3-甲基-4-环己酮-1-羰基]-4-异丙基-2-噁唑啉酮,总产率30.5%,其结构经1H NMR确证。

8,9-环氧苧烯的合成

以异戊二烯、甲基乙烯基酮为原料,氯化铝为催化剂,经Diels-Alder反应,合成得到1-甲基-4-乙酰基-1-环己烯,再用锍叶立德对羰基环氧化,专一地得到消旋体8,9-环氧烯,两步反应总得率为56%。从8,9-环氧烯出发,进一步合成得到萜类香料1,8-对二烯-10-醇和4-(4-甲基-3-环己烯-1-基)-4-戊烯醛。所有产物的结构经IR、NMR和MS证实。