Dithizone-functionalized C18 online solid-phase extraction-HPLC-ICP-MS for speciation of ultra-trace organic and inorganic mercury in cereals and environmental samples

A simple and efficient dithizone-functionalized solid-phase extraction(SPE)procedure,online coupled with high-performance liquid chromatography(HPLC)-inductively coupled plasma mass spectrometry,was developed for the first time for enrichment and determination of ultra-trace mercury(Hg)species(inorganic divalent Hg(Hg(Ⅱ)),methylmercury(CH_(3)Hg(Ⅱ))and ethylmercury(C_(2)H_(5)Hg(Ⅱ))in cereals and environmental samples.In the proposed method,functionalization of the commercial C_(18) column with dithizone,enrichment,and elution of the above Hg species can be completed online with the developed SPE device.A simple solution of 2-mercaptoethanol(1%(V/V))could be used as an eluent for both the SPE and HPLC separation of Hg species,significantly simplifying the method and instrumen-tation.The online SPE method was optimized by varying dithizone dose,2-mercaptoethanol concentration,and sample volume.In addition,the effect of pH,coexisting interfering ions,and salt effect on the enrichment was also discussed.Under the optimized conditions,the detection limits of Hg species for 5 mL water sample were 0.15 ng/L for Hg(Ⅱ),0.07 ng/L for CH_(3)Hg(Ⅱ),and 0.04 ng/L for C_(2)H_(5)Hg(Ⅱ)with recoveries in the range of 85%-100%.The developed dithizone-functionalized C_(18) SPE column can be reused after a single function-alization,which significantly simplifies the enrichment step.Moreover,the stability of Hg species enriched on the SPE column demonstrated its suitability for field sampling of Hg species for later laboratory analysis.This environment-friendly method offers a robust tool to detect ultra-trace Hg species in cereals and environmental samples.

基于自组装纳米探针的氯化乙基汞的特异性检测

双硫腙作为可以特异性检测重金属的指示剂,利用双硫腙与脂质体磷脂双分子层不易溶于水的特性制备自组装水溶性纳米探针。氯化乙基汞作为一种剧毒重金属,也具备不易溶于水的特性,因此我们可以通过自组装水溶性纳米探针检测氯化乙基汞的存在。通过实验可以看出,水溶性纳米探针与氯化乙基汞溶液反应之后的紫外可见吸收光谱会发生明显的红移现象,而其他重金属不具备这种特性,从而证明所制备的水溶性纳米探针可以特异性检测氯化乙基汞的存在。

基于银染放大和图像分析的高灵敏铅离子检测

构建了一种基于银染放大和图像分析的高灵敏铅离子检测方法。采用双硫腙溶液处理尼龙膜制备检测试纸。试纸上的双硫腙可捕获溶液中的Pb^(2+),并进一步与Na_(2)S反应生成PbS,PbS催化随后的银染反应,实现信号放大。用扫描仪扫描试纸,通过软件分析图像的灰度值,可实现Pb^(2+)的定量检测。考察了膜种类、溶液pH和银染条件的影响,在优化的检测条件下,试纸的灰度值与Pb^(2+)浓度的对数呈良好的线性关系(相关系数R^(2)=0.994),检出限为13.2 nmol/L(0.0027 mg/L),灵敏度可满足饮用水质检测要求。利用本法对Pb^(2+)加标的自来水样品进行分析,1μmol/L和10μmol/L Pb^(2+)的回收率分别为92.2%和96.0%,相对标准偏差(RSD,n=3)为6.1%和5.3%。该方法可用于实际水样中Pb^(2+)的分析。

基于脂质体与双硫腙自组装的水溶性纳米探针的制备

通过冻融循环和超声法制备均一的脂质体悬液,利用扫描电子显微镜对所制备的脂质体进行微观样貌的表征,脂质体内部包载对pH变化敏感的荧光指示剂(HPTS),并监测HPTS的荧光强度变化来表征脂质体稳定性。实验结果表明:冻融循环与超声法所制备的脂质体均具有较高的稳定性,相比之下,冻融循环所制备的脂质体稳定性更好,在11 min内脂质体的稳定性高达99.15%。在恒温震荡水浴的过程中引入不易溶于水的双硫腙染料,利用双硫腙与脂质体磷脂双分子层的疏水性构建自组装水溶性纳米探针。

^(67)Ga放射性药剂中锌的点滴分析

北京回旋加速器放射性药物实验室利用引进的CS-30回旋加速器已生产出67Ga和201TI等放射性药剂.67Ga构橼酸注射液作为一种放射性药剂其稳定元素Fe,Cu和Zn的含量要有所限制,所以各国药典都规定了这些元素的最大允许含量.由于67Ga寿命很短,分析方法必须简单快速.一般采用点滴分析法.美国橡树岭国家实验室采用K4Fe（CN）6作试剂,测定67Ga中锌的含量,实验发现,此方法在点滴盘上很难准确鉴定出20μg/mL的Zn2+,所以寻找一种简单、快速而灵敏的鉴定方法是非常必要的.本文采用双硫腙滤纸法较好地解决了67Ga产品中锌含量的测定.分析一个样品仅需1min,效果明显,已正式用于67Ga产品分析.1 双硫腙法由于双硫腙能同锌等重金属生成难溶带色内络盐,它在中性。

双硫腙修饰玻碳电极阳极溶出伏安法测定痕量镉和铅

报道了双硫腙修饰玻碳电极同时测定痕量镉和铅的电分析方法。镉和铅离子通过与电极表面的双硫腙发生螯合作用而富集在电极表面 ,同时在 -1 .2 0V(vs.SCE)还原成零价镉和铅 ,当电极电势从 -1 .2 0V向 -0 .3 0V扫描时 ,被还原的镉和铅从电极表面溶出 ,分别于 -0 .78V和 -0 .4 8V左右形成灵敏的阳极溶出峰。优化了支持电解质及pH值、双硫腙用量、富集电位及时间等实验参数。利用该修饰电极测定镉、铅的线性范围分别为 1 .0×1 0 - 8～ 2 .5× 1 0 - 6 mol L和 5 .0× 1 0 - 9～ 2 .5× 1 0 - 6 mol L。检测限分别为 5 .0× 1 0 - 9mol L和7.0× 1 0 - 1 0 mol L。该法用于实际水样中镉和铅的测定 ,平均回收率分别为 99.3 0 %和 99.5 4 %。

离子液体[Bmim]PF_6萃取-火焰原子吸收法测定水中痕量镉

1引言 化学工业排放的废水含有大量金属镉，对环境产生严重危害，因而环境水样中痕量镉的准确测定具有重要意义。目前，常用原子吸收光谱法[1]测定痕量的镉，但由于环境水样中镉的含量低且样品复杂，为了提高分析方法的灵敏度和选择性，样品的预分离与富集至关重要。液一液萃取是一种常用的预分离与富集方法，但常用有机溶剂作萃取剂，易带来二次污染。离子液体是一种无毒、无污染、不挥发的“绿色溶剂”[2]，具有安全、高效、环保等优点[3]，已萃取分离了多种金属离子[4,5]。本实验以双硫腙（H2Dz）为螯合剂，以离子液体1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐（[Bmim]PF6）为萃取剂。用火焰原子吸收光谱法（FAAS）测定了离子液体相中的Cd，建立了痕量Cd的分离与分析方法，并应用于环境水样的分析。

浊点萃取-火焰原子吸收光谱法测定矿渣中痕量金

研究了以双硫腙为络合剂，以非离子型表面活性剂Triton X-100为萃取剂的浊点萃取-火焰原子吸收光谱法（CPE—FAAs）测定痕量金（Ⅲ）的新方法。详细考察了溶液的pH值、络合剂和表面活性剂浓度、平衡温度和时间等条件对浊点萃取效果的影响。该方法的线性范围为0．05～0．8μg／mL，检出限为7．9ng／mL，相对标准偏差为4．12％（n=11），回收率在98．0％～102．0％之间，用于矿渣中金的测定，结果满意。

双硫腙浊点萃取-石墨炉原子吸收光谱法测定环境水样中痕量铅的研究

基于表面活性剂的浊点现象,建立了以双硫腙为螯合剂、Triton X-114为表面活性剂的浊点萃取-石墨炉原子吸收光谱法测定痕量铅的新方法.研究了溶液pH值、试剂浓度、平衡温度和加热时间等实验条件对浊点萃取及测定灵敏度的影响.以4 000 r·min^-1离心15 min使分相,分相后的溶液在冰水浴中冷却至接近0℃,然后反转离心管弃去水相,用0.1 mol·L^-1HNO3^-甲醇溶液定容至0.5 mL,溶液以磷酸二氢铵及硝酸镁为基体改进剂由石墨炉原子吸收分光光度法进行测定.在pH 8.0和0.05%Triton X-114及20μmol·L^-1双硫腙存在下,富集10 mL样品溶液,铅的检出限为0.089μg·L,富集倍率为19.1,所得工作曲线回归方程为A=0.0261c（μg·L^-1）＋0.010 6,线性范围0.1～30μg·L^-1,相关系数r为0.998.方法用于环境水样中测定痕量铅的测定,获得满意结果.

分散液液微萃取分光光度法测定食品中汞含量

建立了分散液液微萃取分光光度法测定食品中汞含量的方法。使用双硫腙、三氯甲烷、乙醇分别作为络合剂、萃取溶剂、分散溶剂,研究了萃取溶剂和分散溶剂体积、pH、络合剂浓度、萃取时间等影响因素。在最佳条件下,方法的线性范围为10~200ng·mL-1,相关系数（r）为0.9966,检出限为3ng·mL-1,对100ng·mL-1汞离子进行7次平行测定的相对标准偏差为4.3%。该方法可应用于鱼和茶叶中汞含量的测定。

双硫腙包覆钛酸锶钡粉体对水中镉的吸附性能

用草酸盐化学共沉淀法合成钛酸锶钡粉体,用双硫腙对该粉体表面进行包覆修饰,制成新型有机包覆吸附剂。用傅里叶变换红外光谱对包覆粉体进行了表征;以火焰原子吸收为检测手段,研究了该吸附剂对水中Cd2+的吸附性能,考察了洗脱条件;通过红外光谱,初步探讨了包覆和吸附作用机理。结果表明,双硫腙以氢键作用牢固地包覆于钛酸锶钡粉体上;该包覆粉体对水中的Cd2+具有较高的选择性吸附能力,其吸附量受介质的pH值影响,当pH值小于3时,该吸附剂对水中的Cd2+几乎不吸附,当pH值大于6时,吸附量达到最大;常温下,20min内吸附达到平衡;吸附在双硫腙包覆钛酸锶钡粉体上的Cd2+,可用5%EDTA溶液完全洗脱。建立了吸附富集,火焰原子吸收法测定水中Cd2+的新方法,方法检出限为0·2μg·L-1,相对标准偏差为2·9%。应用于自来水和地表水中Cd2+的测定,结果满意。

光度法直接测定水溶液中微量汞的分析方法研究

在表面活性剂聚乙二醇辛基苯基醚TritonX-100和乙醇存在下,研究了双硫腙与水中Hg2+的显色反应,建立了简便、环保的水相中直接测定痕量Hg2+的分析方法——双硫腙水相光度法。在pH<2时该体系与水中Hg2+形成有色络合物,其λmax=495nm,在5～60μg/L范围内,吸光度与Hg2+含量成线性关系,相关系数为0.9995,摩尔吸光系数ε=4.7×104L/(mol.cm)。该方法的相对标准偏差和相对误差均小于双硫腙萃取光度法(国标法)。用活性炭粉末富集后检测下限可达1μg/L以下,铜离子有干扰。

双硫腙-离子液体萃取-原子吸收光谱法测定复杂体系样品中锌

将离子液体1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐和双硫腙螯合剂用于复杂体系样品中锌的萃取。用原子吸收光谱法测定复杂体系样品中的锌含量。选择测定波长为516nm。锌的质量浓度在0.1~2.0mg·L-1范围内与其吸光度呈线性关系,检出限(3s/k)为0.69μg·L-1。方法应用于硫酸锌口服液样品中锌的测定,测定结果与药典法测定值相符。用标准加入法对方法的回收率进行试验,测得回收率在98.5%~101%之间,测定值的相对标准偏差(n=5)在1.9%~2.8%之间。

双硫腙螯合形成树脂分离富集地质样品中的微量金、铂、钯及其测定

研究了双硫腙螯合形成树脂的合成及其分离富集地质样中Ａｕ、Ｐｔ、Ｐｄ的条件。于ｐＨ １．５的ＣＨＩ介质中，Ａｕ、Ｐｔ、Ｐｄ定量吸附于Ｈ２Ｄｚ形成树脂上与大量贱金属分离。用０．６ｍｏｌ／Ｌ的硫脲－０．１ｍｏｌ／Ｌ ＨＣＩ洗脱贵金属，回收率均在 ９４％～１０６％之间。铁也部分上柱，用磺基水杨酸（４％）与酒石酸（４％）１：１联合掩蔽除去。通过７２－Ｐｔ－０２标样测定，结果令人满意，证明不带磺酸基的以—ＮＨ为交换基团的具互变异构的含硫官能团的一类螯合剂的形成树脂也可用于复杂地质样中贵重金属的分离富集与测定。且树脂经处理重复使用三次仍能定量回收。

双硫腙螯合型树脂同时分离富集-火焰原子吸收光谱法测定痕量铅和镉

以大孔聚苯乙烯树脂为母体,通过-N=N-,与双硫腙键合,合成了双硫腙螯合型树脂,并将其应用于痕量铅和镉的同时分离富集,实验了酸度、流速、共存离子干扰等因素对双硫腙螯合型树脂吸附和洗脱Pb和Cd的影响,建立了双硫腙螯合型树脂同时分离富集-火焰原子吸收光度法测定食品及环境样品中痕量Pb和Cd的方法。对Pb和Cd,方法的检出限分别为0.015和0.0013μg/mL,相对标准偏差(RSD)均优于3.0%。

疏水性离子液体对含Cu^(2+)废水萃取性能的研究

制备了1-烷基3-甲基咪唑六氟磷酸盐[C_nMIm]PF_6(n=2,4,6)离子液体,以Cu^(2+)为对象,采用紫外光谱分析为检测方法,研究了不同离子液体对重金属离子的萃取性能,研究了螫合剂、萃取平衡时间、溶液pH、离子液体侧链长度、助溶剂以及离子液体用量等因素对萃取重金属的影响.结果表明,螯合剂对离子液体萃取重金属能力影响很大.当体系中未加入螯合剂时,离子液体对Cu^(2+)的萃取率仅为2%左右;而随着螯合剂双硫腙的加入,其萃取效率均达91%以上.3种离子液体中,以[C_6MIm]PF_6的萃取效率最好.同时离子液体在萃取重金属离子过程中,表现出很强的pH摆动效应,当pH<2时,Cu^(2+)的萃取率均小于2%,而当pH>8时,Cu^(2+)的萃取率均高于90%.利用这一摆动效应,可将Cu^(2+)从废水中分离出来.

用双硫腙作为流动载体的乳状液膜迁移Pb^(2+)、Zn^(2+)、Cu^(2+)的研究

乳状液膜分离技术已经在许多领域中应用,在液膜中加入流动载体,可促进物质的迁移.本文从萃取剂中筛选出来双硫腙,可作为铅、铜离子迁移的优良流动载体.用双硫腙-Span 80-甲苯的乳状液膜体系,在20～30min试验中,铅、铜的迁移率均接近100％,而在同样条件下,锌不迁移,因此,用该乳状液体系可分离铅、铜和锌.

Pb(Ⅱ)-双硫腙-PAR水相光度法测定样品中铅

研究了Pb(Ⅱ ) 双硫腙 (H2 Dz) PAR三元配合物显色体系 ,该体系最大优点是可在水相中直接用光度法测定样品中铅含量。配合物最大吸收波长为 530nm ,ε530 =2 .2× 10 4 L·mol- 1·cm- 1,Pb2 +浓度在 0～ 4 .75μg·ml- 1范围内符合比耳定律 ,经测定Pb(Ⅱ )∶H2 D2 ∶PAR =1∶1∶1。以邻二氮菲、硫脲 ,NH4 SCN溶液为掩蔽剂可消除常见元素干扰。此方法显色迅速、稳定 ,操作简便 ,避免了使用氰化钾剧毒试剂 ,以及萃取等烦琐操作 ,方法灵敏、准确 ,用于测定树叶和化妆品中铅含量 。