叔十二碳硫醇合成研究进展

叔十二碳硫醇(TDM)是一种在橡胶、树脂等生产中用于控制聚合物分子量的链调节剂,国内需求几乎全部依赖进口,迫切需要开发经济环保的TDM合成技术。目前,TDM的合成主要取决于原料碳源和催化剂类型的选择。介绍了TDM合成技术的发展现状,总结了适用于高碳硫醇合成的催化剂类型,对比了各类催化剂的优缺点,并指出了适用于TDM合成的不同体系催化剂的未来发展趋势。

微量硫化物对变压器油纸绝缘热老化特性的影响

针对变压器出现的硫腐蚀故障,利用添加不同浓度的二苄基二硫(DBDS)或十二硫醇的变压器油、普通绝缘纸和铜片组成试品,在130℃下进行加速热老化实验,研究不同硫化合物对油纸绝缘系统热老化特性的影响。对实验过程定期取样,观察铜片表面颜色变化,并测量试品老化过程中绝缘纸聚合度、油中糠醛、油纸中酸值、油中微水质量分数以及油中溶解气体随老化时间的变化情况。研究结果表明,油中DBDS和十二硫醇浓度越高,绝缘纸降解速率和油中糠醛含量以及纸中酸值、油中水分的波动幅度越大,铜片腐蚀程度越严重,且铜片的腐蚀程度与氧气含量有关。添加十二硫醇的油样中,油中酸值随其浓度增大而增大;在添加DBDS的油样中,低氧时,油中酸值随DBDS浓度增大而增大,而高氧时,油中酸值随DBDS浓度增大先减小后增大。油中不同浓度的DBDS和十二硫醇对油纸绝缘系统老化产气特性表现为不同程度的促进作用。

叔十二碳硫醇的合成方法

以硫化氢和十二烯为反应原料,以酸性离子交换树脂为催化剂一步合成叔十二碳硫醇。通过考察温度、压力、空速、进料比等因素,确定最佳工艺条件。此合成工艺流程简单、污染小,产品收率大于80%,提纯后的产品纯度大于99%。

改性大豆蛋白标签胶的研究

以大豆蛋白为主要原料、正十二硫醇为改性剂,制备改性大豆蛋白标签胶。通过单因素试验法考察了m(蛋白质)∶m(水)比例、改性剂用量、反应体系pH值、反应温度和反应时间等因素对标签胶的黏度、粘接力和耐水性能等影响,并采用正交试验法进一步优选出制备标签胶的最佳工艺条件。结果表明:当反应温度为70℃、m(蛋白质)∶m(水)=1∶8.0、V(改性剂)=0.60 mL和反应时间为40 min时,改性标签胶的综合性能相对最好。

高转化丁二烯－苯乙烯共聚合叔十二碳硫醇的作用

研究了单体转化率为（７０±２）％时，叔十二碳硫醇（ＴＤＭ）的用量、加入方式对共聚物ＭＬ、相对分子质量及其分布和性能的影响。结果表明，改变ＴＤＭ用量和加入方式，可以有效地控制聚合物的相对分子质量及其分布，抑制支化和凝胶的产生。

正十二硫醇对氯丁橡胶相对分子质量及其分布和支化程度的影响

采用正十二硫醇作为相对分子质量调节剂于１０℃下进行了氯丁二烯乳液聚合，研究了硫醇浓度、加入方式、补加量以及单体转化率对氯丁橡胶相对分子质量及其分布、支化程度的影响。结果表明，采用硫醇分批加入方式，在较高单体转化率下仍能得到相对分子质量分布均匀、支化程度较低的聚合物。

十二醇取代制正十二碳硫醇

本文介绍了以十二醇与H2S为原料,在催化剂作用下,固定床多相催化取代反应一步合成正十二碳硫醇。考察了反应温度、反应压力、进料空速等因素对反应的影响。最佳的制备条件下,十二醇转化率可达81.6%,选择性为90.4%。产物经减压精馏,并利用凝固点的差异,结晶分离十二醇和正十二碳硫醇,正十二碳硫醇的精制总收率85%以上,纯度达到98.5%。

3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸十二硫酯的合成及其对聚丙烯抗氧化性能研究

以3，5-二基-4-羟基苯甲酸和十二硫醇为原料，采用酯化反应，合成了抗氧剂3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸十二硫酯（DMB）分子内复合抗氧剂，并通过红外光谱和核磁共振谱对其进行结构表征。同时，制备了抗氧剂DMB和聚丙烯的共混体系，通过差热扫描量热法和烘箱老化试验评价了DMB对聚丙烯树脂的热氧化降解行为。差热扫描量热法结果表明DMB能明显提高PP的耐热氧老化性能。烘箱老化研究显示，PP-DMB试样的拉伸强度和冲击强度在老化5～6d内保持率很好，6d后，迅速下降。熔体流动速率研究表明，PP-DMB试样在烘箱老化5d后，其熔体流动速率开始上升。

冷轧钢板在叔十二烷基硫醇中的腐蚀行为

为了减少和防止叔十二烷基硫醇(TDM)对灌装用冷轧钢板的腐蚀,采用数码相机、扫描电镜观察和X射线光电子能谱研究了冷轧钢板在分别含NaCl和H2O的TDM浸泡液中的腐蚀行为。结果表明:泠轧钢板浸入TDM浸泡液中时,TDM在冷轧钢板上形成了一层自组装膜层,当TDM浸泡液中含有NaCl时,Cl-的吸附和穿透会加速膜层破坏,使冷轧钢板呈均匀腐蚀形态;冷轧钢板缺陷处无自组装膜层覆盖,当其浸入含H2O的TDM浸泡液中时,H2O对冷轧钢板在TDM中的腐蚀起决定性加速作用,使冷轧钢板无膜层覆盖部位发生阳极溶解腐蚀,产生点蚀,当溶液中存在厌氧菌时,H2O会加速厌氧菌在缺陷处的增殖,产生垢下腐蚀,而有膜层覆盖之处,由于H2O的存在,产生了丝状腐蚀。

叔十二硫醇制备方法

本文介绍了叔十二硫醇合成方法,主要介绍具有工业化前景的以十二烯、H2S为原料,分别以传统Friedel-Crafts催化剂、沸石分子筛、离子交换树脂、固体超强酸等为催化剂合成叔十二硫醇的方法。比较了各种催化剂的优缺点,指出以固体酸为催化剂,固定床多相催化反应是合成叔十二硫醇最适宜的方法。

单分散性的Q态CdS纳米粒子的制备与分离

采用十二硫醇作配体,十六烷基三甲基溴化铵作有机阳离子保护层,通过加入不同量的饱和H2S溶液与CdSO4在室温条件下搅拌反应,制备出3种不同粒径的Q态CdS纳米粒子.在合成CdS纳米微粒过程中,采用后沉淀尺寸分离技术,使用无水乙醇对初制备的CdS纳米微粒进行分步沉降分离,得到单分散性的Q态CdS纳米粒子.通过紫外可见光谱测定对其进行表征和研究.

悬浮聚合法制备ASA树脂及其性能研究

采用悬浮聚合法,以丙烯酸丁酯、苯乙烯和丙烯腈为原料,合成了一系列丙烯酸丁酯-苯乙烯-丙烯腈(ASA)树脂。考察了橡胶相聚丙烯酸丁酯(PBA)、甲基丙烯酸烯丙酯(ALMA)和叔十二碳硫醇(TDDM)用量对ASA树脂的力学性能影响。结果表明:PBA质量分数达到20%后,ASA树脂的冲击强度大幅增加。TDDM的加入使苯乙烯-丙烯腈(SAN)的相对分子质量降低,当其质量分数低于1%时,ASA树脂的冲击强度呈升高趋势,质量分数高于1%时其冲击强度大幅降低。随PBA含量增加,ASA树脂的拉伸强度减小,断裂伸长率变大。

浮选药剂的同分异构原理在研究硫醇捕收剂中的应用

正十二烷基硫醇是辉钼矿良好的捕收剂,但价格较高,叔十二烷基硫醇是正十二烷基硫醇的同分异构体,价格比较便宜,它们有相同的分子式和相同的官能团巯基,只是叔基取代位置不同,属同系列同分异构体。根据浮选药剂的同分异构原理,它们对辉钼矿应有极相似的捕收性能,但文献上多报道使用正十二烷基硫醇,使用叔十二烷基硫醇的报道较少。建议用叔十二烷基硫醇代替正十二烷基硫醇作辉钼矿捕收剂,可节省选厂药剂费用。

辉钼矿浮选捕收剂的寻觅

多年来,选矿学家们不遗余力地在优选性能优异的辉钼矿浮选捕收剂。研究显示,天然植物油如棉籽油、奥气油、柳子油等,合成油如二丁基辛基油酸脂等,十二烷基硫醇复配物、O-异丙基三硫代碳酸盐等的捕收活性优于传统的辉钼矿捕收剂柴油和煤油。

内扩散阻力对脱硫醇催化剂活性的影响

通过改变催化剂粒度,改变了催化剂的内扩散阻力,从初试实验和放大试验研究内扩散阻力对催化剂活性的影响。考察了小于40目、（40-80）目和大于80目催化剂对正辛硫醇和正十二硫醇的催化活性,并考察（4-8）目和（6-12）目活性炭制备的催化剂对加氢重汽油的催化活性。结果表明,不同粒度的催化剂对硫醇具有不同催化活性,小粒度催化剂对硫醇分子具有更高的催化活性,硫醇在催化剂内部扩散过程中存在内扩散阻力,减小催化剂粒度可以改善内扩散阻力的影响,提高催化剂催化活性。

十二硫醇在自交联乳胶涂料中的应用

在自交联的丙烯酸酯类乳液体系中,引入链转移剂十二硫醇(DDM)。研究了DDM对乳液体系聚合速度、分子量及其分布、玻璃化转变温度(Tg)、最低成膜温度(MMFT)、乳胶膜的凝胶含量、溶胀比以及力学性能的影响。

相转移催化制备3种三硫酯可逆加成-断裂链转移剂

相转移催化在有机合成中应用广泛。分别以四丙基溴化铵和三辛基甲基氯化铵(Aliquot 336)为相转移催化剂,以十二烷基硫醇与二硫化碳,在强碱条件下,制备了3种三硫酯型可逆加成-断裂链转移(RAFT)剂。以1H,13C-NMR,傅里叶变换红外(FTIR),元素分析和差失扫描量热(DSC)对产物进行了表征。证明所得产物为目标物。提出了相转移催化机理。合成的三硫酯RAFT可以通过改性,应用于乳液,本体或溶液的可逆加成-断裂链转移聚合。

正、叔十二烷基硫醇在铜表面上自组装膜测试

研究了正、叔十二烷基硫醇在铜表面上的自组装及混合自组装成膜情况,并利用交流阻抗和极化曲线电化学方法测试了正、叔十二烷基硫醇在铜表面上自组装膜及混合自组装膜对铜的耐腐蚀性,考察了正十二烷基硫醇自组装膜质量与正十二烷基硫醇溶液的浓度及组装时间的关系。研究结果显示,混合自组装膜的质量及其对铜的耐腐蚀性比仅组装正或叔十二烷基硫醇均有很大的提高。

3种三硫酯RAFT剂的制备及表征

在强碱条件下,分别以四丙基溴化铵和三辛基甲基氯化铵(Aliquot 336)为相转移催化剂,十二烷基硫醇与二硫化碳反应,制备了3种三硫酯型可逆加成-断裂链转移剂(RAFT).以1 H-NMR、13C-NMR、傅里叶变换红外(FTIR),元素分析和差失扫描量热(DSC)对产物进行表征.证明所得产物为目标物,所提产物可应用于本体或溶液体系的RAFT聚合.

电解硫酸钠水溶液处理十二碳硫醇恶臭污水

采用电解硫酸钠水溶液配合活性炭催化氧化处理十二碳硫醇恶臭污水。进行了初步的实验并取得了良好的效果。在电流1A条件下电解1%(m/V)的Na2SO4水溶液,以活性炭作催化剂,反应温度为30℃,反应时间10～30s可以去除十二碳硫醇恶臭物质。