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双键型分子光开关的E/Z异构化
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作者 王兰婷 王粉 +3 位作者 钱程 王罡 周映霞 郑昕 《化学研究与应用》 CAS 北大核心 2024年第2期235-244,共10页
适当取代的双键X=Y双键型分子能够在光的作用下发生E型和Z型之间的异构化。目前已报道的分子光开关大多是基于偶氮苯(ABs)、二芳烃乙烯(DAEs)和螺吡喃(SPs)等结构,但新的有趣的结构正在不断被报道。本文将讨论围绕C=C、C=N和N=N双键异... 适当取代的双键X=Y双键型分子能够在光的作用下发生E型和Z型之间的异构化。目前已报道的分子光开关大多是基于偶氮苯(ABs)、二芳烃乙烯(DAEs)和螺吡喃(SPs)等结构,但新的有趣的结构正在不断被报道。本文将讨论围绕C=C、C=N和N=N双键异构化的各种类型的光开关,重点介绍常用的光开关双键结构和极性质子溶剂等外界因素对其E/Z异构化的影响。 展开更多
关键词 分子光开关 双键 e/z异构
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基于激发态手性铜催化的烯烃E→Z异构的动力学拆分——推荐一个本科生综合化学实验
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作者 李岩 王鑫泽 +1 位作者 姚雪 俞寿云 《大学化学》 CAS 2024年第5期1-10,共10页
外消旋体的拆分是制备光学活性化合物的重要方法,利用拆分试剂通过结晶进行的物理拆分,往往只能得到一种高光学活性的化合物。作为重要的不对称合成技术,动力学拆分可以获得高光学活性的产物,同时回收高光学活性的原料。我们综合光催化... 外消旋体的拆分是制备光学活性化合物的重要方法,利用拆分试剂通过结晶进行的物理拆分,往往只能得到一种高光学活性的化合物。作为重要的不对称合成技术,动力学拆分可以获得高光学活性的产物,同时回收高光学活性的原料。我们综合光催化和动力学拆分技术,设计了一例基于激发态手性铜催化的烯烃E→Z异构的动力学拆分实验,实验包括底物的制备和纯化、光催化反应、动力学拆分曲线的绘制以及对照实验等内容,包含无水无氧操作、柱层析和pTLC分离、GC和手性HPLC分析等多项实验操作,涵盖了化学合成、表征、动力学测量等。本实验综合性高,操作性强,总时长24学时,分为三天完成,也可开设为三个8学时的独立实验,适合在有机化学实验或综合化学实验课程中开设。通过本实验可以锻炼学生的综合实验技能,让学生了解学科前沿,感受到动力学拆分、光催化和激发态过渡金属催化技术的优越性和重要性,并激发学生进一步推动该领域的发展。 展开更多
关键词 动力学拆分 光激发态铜 过渡金属催化 烯烃ez异构
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Stereoselective Synthesis of (Z)-2-Acylamido-4-phenylcrotonates
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作者 Yi Nong XIE Fan Min FU +1 位作者 Ai Qiao MI Yao Zhong JIANG(Chengdu Institute of Organic Chemistry, Chinese Academy of Sciences,Chengdu 610041) 《Chinese Chemical Letters》 SCIE CAS CSCD 2000年第7期567-570,共4页
Two practical methods for highly stereoselective synthesis of (Z)-2-acylamido-4-phenylcrotonates 2a similar to b have been developed. The key step in the first route was how to control the acid-catalyzed isomerization... Two practical methods for highly stereoselective synthesis of (Z)-2-acylamido-4-phenylcrotonates 2a similar to b have been developed. The key step in the first route was how to control the acid-catalyzed isomerization of condensation mixtures of alpha-keto ester 5 with carbomite. In the second route the key step was reduction of oxime 8, derived from alpha-keto ester 5, with iron powder in the presence of acetic anhydride. 展开更多
关键词 (z)-alpha beta-dehydroamino acids stereoselective synthesis e -> z isomerization Fe/Ac2O reduction of oxime
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No-solvent Condensation Reaction of Amino Acids and their Derivatives with Pyrandione
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作者 Qiang JIA Zheng Ming LI +2 位作者 Su Hua WANG Wei Guang ZHAO You Ming WANG 《Chinese Chemical Letters》 SCIE CAS CSCD 2001年第6期475-476,共2页
Synthesis of a novel series of N-pyrandione substituted amino acids and their esters 3 via a condensation reaction between pyrandione and amino acid or their derivatives in excess ethyl orthoformate without solvent is... Synthesis of a novel series of N-pyrandione substituted amino acids and their esters 3 via a condensation reaction between pyrandione and amino acid or their derivatives in excess ethyl orthoformate without solvent is described. The stereochemistry of 3 has been discussed. 展开更多
关键词 Pyrandione amino acid condensation reaction z/e isomer green chemistry
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亚洲玉米螟性信息素的简便合成 被引量:8
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作者 刘复初 林军 汪有初 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1995年第5期547-549,共3页
从Z-15-二十四碳烯酸(1)出发,经关键中间体13-十四碳烯-1-醇醋酸酯(4),以CoCl_2-Ph_3P-NaBH_4为催化体系异构化合成亚洲玉米螟性信息素Z/E-12-十四碳烯-1-醇醋酸酯(5)。经GC测定,其Z、E比例接近1:1。
关键词 玉米螟 性信息素 十四碳烯 醇醋酸酯 合成
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A simple strategy for constructing acylhydrazone photochromic system with visible color/emission change and its application in photo-patterning 被引量:2
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作者 Yuanyuan Liu Qiuchen Peng +2 位作者 Yuanyuan Li Hongwei Hou Kai Li 《Chinese Chemical Letters》 SCIE CAS CSCD 2020年第12期3271-3275,共5页
As a potential photochromic system,acylhydrazones exhibit many outstanding adva ntages including low cost,simple synthesis and high modifiability compared with some classic photochromic systems.However,the absorption ... As a potential photochromic system,acylhydrazones exhibit many outstanding adva ntages including low cost,simple synthesis and high modifiability compared with some classic photochromic systems.However,the absorption wavelengths of acylhydrazones usually locate in ultraviolet regio n,which makes the band separation between the absorbance maxima of its irradiated and unirradiated forms cannot be observed by naked eyes and greatly limits their practical applications.In this work,a simple strategy for constructing acylhydrazone photochromic system with visible color/emission change is provided.Rhodamine 6 G hydrazine-2-aldehyde-pyridine Schiff base(compound 3)is designed and synthesized by combining acylhydrazone with Rhodamine 6 G structure.The introduction of Rhodamine 6 G moiety to 3 not only makes it remain all the advantages of acylhydrazone photochromic system but also exhibits visible photo-induced color/emission changes both in solution and in a solid matrix.Moreover,3 exhibits reversible photochromic property with good fatigue re sistance,which makes it an excellent candidate for p hoto-patterning. 展开更多
关键词 PHOTOCHROMISM ACYLHYDRAzONe Rhodamine6G e/z isomerization Photo-patternin
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烯虫酯的立体选择性全合成 被引量:3
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作者 周容 刘建福 +2 位作者 苏利霞 杨华武 银董红 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2008年第3期436-439,共4页
以香茅醛为起始原料,通过羟醛缩合反应和Reformatskii反应得到3,7,11-三甲基-2,4,10-十二碳三烯酸异丙酯的双键顺反异构体混合物,经苯硫酚两次催化双键顺反异构化,(2E,4E)-异构体3a的含量由原来的26%提高到85%.再通过醚化反应,立体选择... 以香茅醛为起始原料,通过羟醛缩合反应和Reformatskii反应得到3,7,11-三甲基-2,4,10-十二碳三烯酸异丙酯的双键顺反异构体混合物,经苯硫酚两次催化双键顺反异构化,(2E,4E)-异构体3a的含量由原来的26%提高到85%.再通过醚化反应,立体选择性地全合成了具有保幼激素活性的昆虫生长调节剂烯虫酯及其异构体,即11-甲氧基-3,7,11-三甲基-2,4-十二碳二烯酸异丙酯.其中具有较高生物活性的(2E,4E)-异构体的含量达85%.各步所合成的化合物的结构经IR,MS和NMR证实. 展开更多
关键词 保幼激素类似物 烯虫酯 香茅醛 双键顺反异构化
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可见光促进的香豆素类衍生物的绿色仿生催化合成及分光光度法定量分析 被引量:1
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作者 张帝 夏天 +1 位作者 罗永祥 王兮 《大学化学》 CAS 2022年第5期212-221,共10页
香豆素结构广泛存在于各种功能分子中,人们在香豆素衍生物的合成中已经取得一些显著进展,但这些方法还存在一定的局限性,如反应条件苛刻、环境不友好等。本实验方案采用了前沿的合成方法,从半微量反应、连续流动相合成、光反应、仿生催... 香豆素结构广泛存在于各种功能分子中,人们在香豆素衍生物的合成中已经取得一些显著进展,但这些方法还存在一定的局限性,如反应条件苛刻、环境不友好等。本实验方案采用了前沿的合成方法,从半微量反应、连续流动相合成、光反应、仿生催化、绿色化学、自由基过程、计算化学等多维度丰富了本科有机实验教学内容。此外,在加深本科生对有机化学基础知识的理解和实验技能的掌握以及对有机化学的兴趣培养方面,都具有非常积极的作用。多学科交叉的思维模式也有很好的教学意义。 展开更多
关键词 可见光促进 仿生催化 氧气氧化 烯烃的e/z构型异构 自由基环化
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3’,5’-二溴-2,4-二羟基偶氮苯的合成、晶体结构和光致异构性能(英文)
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作者 宋秀美 冯宗财 +2 位作者 汪朝阳 王跃川 麦乐容 《化学通报》 CAS CSCD 北大核心 2014年第8期784-789,共6页
以对硝基苯胺为原料,通过溴代、去氨基、硝基还原和重氮耦合反应合成了3’,5’-二溴-2,4-二羟基偶氮苯,利用FT-IR,1H NMR,13C NMR,MS,元素分析和X射线单晶衍射等方法对标题化合物的结构进行了表征。X射线单晶衍射结果表明,该晶体属于单... 以对硝基苯胺为原料,通过溴代、去氨基、硝基还原和重氮耦合反应合成了3’,5’-二溴-2,4-二羟基偶氮苯,利用FT-IR,1H NMR,13C NMR,MS,元素分析和X射线单晶衍射等方法对标题化合物的结构进行了表征。X射线单晶衍射结果表明,该晶体属于单斜晶系,P1 21/c1空间群,晶胞参数为:a=2.0107(3)nm,b=0.42111(7)nm,c=0.16175(3)nm,β=94.408(2)°,V=1.3655(4)nm3,Z=4,Dc=1.897 g/cm3,μ=5.941 mm-1,F(000)=760,R1=0.0762,wR2=0.2127[I>2σ(I)],标题偶氮苯分子以E型异构体存在。其光致异构性能研究表明,在紫外光的照射下,标题分子可实现E-Z异构转化,其稀溶液E-Z光致异构转化遵循一级动力学方程ln[(A0-Aeq)/(At-Aeq)]=kt×t。 展开更多
关键词 3' 5' -二溴-2 4-二羟基偶氮苯 光致异构 z-e异构 晶体结构
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