2α-羟基齐墩果酸与2α-羟基熊果酸的分离及其EI-MS(+)差异性的研究

采用半制备高效液相法从枇杷叶中分离了2α-羟基齐墩果酸与2α-羟基熊果酸,通过UV、电子电离质谱(EI-MS)、NMR、IR对其结构进行了确认。并对其电子电离质谱正离子(EI-MS(+))裂解途径进行了研究,通过比较不同离子碎片的稳定性,提出了利用EI-MS中m/z248、203和133这3个特征离子碎片丰度差异鉴别这两种物质的方法。

鬼臼及其羧酸酯类2位立体异构体的EI-MS研究

用EI-MS对鬼臼、苦鬼臼及它们的8个羧酸酯进行研究,发现通过比较图谱中的m/z 168,m/z 396和各自分子离子峰相对丰度的比值,可以区分鬼臼及其羧酸酯类2位立体异构体.

如何看EI-MS质谱图

电子轰击源质谱(EI-MS)是质谱测定中经常使用、也是提供质谱结构信息最丰富的技术之一。面对一张完全未知化合物质谱图中的任意一个峰,能马上回答出是奇质量、偶质量、奇电荷、偶电荷峰,是分子峰、碎片峰、重排峰,含奇数氮、偶数氮(包括不含氮),含碳原子、硫原子、氯原子、溴原子数目等系列质谱结构信息,是质谱结构分析的基本功。

GC-EI-MS内标法分析鱼肉中邻苯二甲酸酯

鱼肉样品以Florisil硅藻土层析柱净化后,经气相色谱-电子轰击离子源-质谱法(GC-EI-MS)分析其中8种邻苯二甲酸酯(PAEs)含量:邻苯二甲酸二乙酯(DEP)、邻苯二甲酸二丙酯(DPrP)、邻苯二甲酸二丁酯(DBP)、邻苯二甲酸丁基苄基酯(BBP)、邻苯二甲酸二戊酯(DPeP)、邻苯二甲酸二环己基酯(DCHP)、邻苯二甲酸二己酯(DHP)、邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯(DEHP).比较了外标和内标法定量,并确定苯甲酸苄基酯为内标物;优化了提取剂、吸附剂和洗脱剂的种类,以及洗脱体积等样品前处理方法;尤其对分析空白的控制问题进行了详细讨论;准确分析了5种鱼样品中此类物质含量.该方法的线性范围为50.0～800μg·L-1,相关系数(R)大于0.99986,相对标准偏差(Relative standard deviation,RSD)均小于12.7%,检测限(Limit of detection,LOD)低于3.66μg·L-1,样品的加标回收率为74.0%～113%.其线性范围、相关系数、准确度、精密度和LOD等指标均满足鱼肉中多种PAEs同时分析的要求.

17种酞酸酯类环境激素GC-EI-MS分析方法的建立

以17种酞酸酯类(Phthalic Acid Esters,PAEs)环境激素为目标物,选择苯甲酸苄基酯为内标物,优化了气相色谱的升温程序和质谱的离子化方式等分析条件,初步解析了PAEs和内标物的电子轰击离子源-质谱谱图,并确定了选择离子检测方式的特征碎片离子,建立了同时分析17种PAEs环境激素的GC-EI-MS SIM分析方法,并应用于水生植物海白菜样品的分析。

二甲基焦膦酸二烷基酯的EI-MS裂解规律研究

采用气相色谱-质谱(GC-MS)和气相色谱-串联质谱(GC-MS/MS)研究了二甲基焦膦酸二烷基(≥C2)酯电子轰击质谱(EI-MS)的裂解途径和机理。针对二甲基焦膦酸二烷基(≥C2)酯类化合物,开展了一级和二级质谱研究,确定离子间的母子关系;同时采用电荷和游离基理论,解释主要碎片离子的裂解机理。通过研究发现:对于二甲基焦膦酸二烷基(≥C2)酯类化合物,大部分化合物的EI-MS谱图中无分子离子峰;该类化合物均产生特征离子m/z 175、158、157、143、97、79、65和47;分子离子以不饱和氧、饱和氧和π键为电荷/游离基中心引发酯基上伴随γ氢重排的α断裂和i断裂,碎片离子进一步发生简单α断裂、消除反应(γe)及i诱导断裂等反应,产生相应的离子。根据该类化合物的质谱裂解规律,可为未知结构的该类化合物和其它相似结构化合物的鉴定提供参考。

基于电子电离质谱数据和机器学习的新精神活性物质分类预测模型构建

新精神活性物质的结构变化快速,给基于标准物质和质谱数据库筛选和鉴定这些新物质带来了挑战。本研究使用机器学习方法为未知新精神活性物质的结构鉴定提供新策略。基于871个质谱数据集构建了最近邻、支持向量机、随机森林和人工神经网络算法用于新精神活性物质的结构分类预测,采用5倍交叉验证的网格搜索对模型的超参数进行优化,使用混淆矩阵、准确度、精密度、召回率和f-分数评估4种分类预测模型的性能。结果表明,随机森林模型的预测能力最优,整体准确度可达89.27%,可以很好地对未知化合物结构类别进行预测,从而为未知化合物的结构鉴定提供依据。

液相色谱-质谱联用技术分析秦巴硒菇提取物活性成分及其治疗慢性粒细胞白血病的网络药理学研究

目的 利用液相色谱质谱联用和网络药理学、分子对接技术探讨秦巴硒菇提取物治疗慢性粒细胞白血病(chronic myeloid leukemia, CML)的潜在活性靶点及相关信号通路,并通过体外实验进一步验证。方法 应用液相色谱质谱分析秦巴硒菇提取物的活性成分,通过Swiss Target Prediction数据库预测药物靶点;从GeneCards、DisGeNET数据库获取CML的疾病靶点。筛选出药物和CML的共同靶点,通过STRING数据库进行蛋白质互作分析,利用Cytoscape软件构建蛋白互作网络图,并通过DAVID数据库进行GO和KEGG通路富集分析。分别应用DockThor和Pymol进行分子对接及可视化处理。利用CCK-8法测定秦巴硒菇提取物对K562细胞的增殖抑制作用,Western blot验证其对相关蛋白及磷酸化水平的影响。结果 秦巴硒菇提取物活性成分共126种,药物和疾病共同靶点172个;KEGG通路分析结果显示PI3K/Akt/mTOR信号通路可能在治疗CML疾病中起到关键作用。秦巴硒菇提取物在K562细胞中24、48 h的IC50分别为1.86、1.48 g·L^(-1),秦巴硒菇提取物可抑制PI3K、Akt、mTOR蛋白磷酸化水平。结论 秦巴硒菇提取物可通过多成分、多通路、多靶点、多种方式协同作用治疗CML,其作用机制可能与调控PI3K/Akt/mTOR信号通路有关。

LiFePO_(4)电池阴极板升温过程中逸出气体特征分析

LiFePO_(4)电池在电动汽车领域具有独特的优势且占有市场持续扩张和稳步增长,电池失效现象的正确理解和失效机理分析对锂离子电池性能的提升和技术改进有着重要作用。其中,电池材料在工作和升温过程中发生产气、热失控等因素为失效现象中最常见的原因,对LiFePO_(4)电池阴极材料在升温过程中的热行为和反应过程所产生的逸出气体种类及动态特征进行了分析。通过采用具有Skimmer采样接口的热分析-质谱联用设备TG-DSC-EI-MS对惰性气氛和氧气气氛下的反应过程热行为和逸出气体进行定性研究。结果揭示,惰性气氛下的分解反应主要集中在435~800℃,其逸出气体以H_(2)、H_(2)O、PF_(5)为主;氧气气氛下的燃烧反应过程分多个阶段,主要集中在四个温度区间:75~200、235~460、465~590、645~745℃,其逸出气体以H_(2)、H_(2)O、C_(x)H_(y)、CO_(2)等组分为主。不同气体组分受温度和气氛影响,其逸出动态特征也不尽相同,其中低温段逸出气体多为电池无机材料的分解和挥发为主,随着温度升高,逸出气体的产生以有机材料的分解和含碳材料的氧化为主,其中含氟气体的逸出行为贯穿整个升温过程中,^(19)F^(+)主要来源于热稳定性较差的LiPF_(6)。该研究结果为LiFePO_(4)电池使用过程中受温度和产气影响机理研究提供了基础信息和方向。

一种新型非肽类血管紧张素Ⅱ受体拮抗剂Candesartan Cilexetil的质谱研究

本文报告了CandesartanCilexetil的EI谱和ESI谱 。

多次循环三元锂电池材料气体排放安全预警研究

采用热重分析系统和质谱相耦合定性分析老化的三元锂电池产生气体的种类和释放量趋势,判断电池工作安全区间及危险临界点。结果表明,三元锂电池在100~200℃开始有挥发性物质释放,生成的气体以H_(2)、CH_(4)等小分子为主,在200℃以上会持续释放长链大分子含碳气体。可依据上述特点对电池存在的风险进行提前预警。

双(2-乙醇砜基)烷烃三甲基硅基衍生物的质谱规律研究

采用电子电离质谱(EI-MS)研究双(2-乙醇砜基)烷烃三甲基硅基(TMS)衍生物的质谱裂解行为。发现该类化合物的分子离子峰很弱,最大的特征碎片为[M—CH3]+,其次为[M—SO2CH2CH2OSi(CH3)3]+,二者之间未明显呈现其他特征碎片离子。探讨质谱碎片峰的裂解规律,给出该类化合物的质谱裂解特征,为该类化合物的结构确证提供质谱依据。

室内刷漆现场空气中的有机挥发物鉴定及苯系物测定

气相色谱及电子轰击源质谱联用应用于油漆施工中室内空气中有机挥发物及芳烃(主要是苯,甲苯及二甲苯)的监测及分析,从室内现场空气中取样用于测定其中的芳烃.从油漆稀释剂上方的挥发气体中取样用于有机挥发物的分析.气相色谱中采用INNWAX弹性石英毛细管色谱柱(30 m×0.32 mm,0.25 μm),对色谱参数及条件作了详细叙述.通过在NIST色谱库检索,检出了30种化合物,定性测定毋需标准物质.有机挥发物中各组分的相对百分含量及空气中芳烃的含量通过面积百分率法并应用外标法可计算得到,测定空气中苯,甲苯及二甲苯的检出限在0.1～0.2 ng间,上述三组分的工作曲线有良好的线性关系,相关系数在0.999 5～0.999 9之间.对浓度水平在10.0 ng·L-1空气试样进行7次分析,得到相对标准偏差为10.8%.

3-芳亚甲基-4-芳基-2,3-二氢-1,5-苯并硫氮杂卓-β-内酰胺衍生物的合成及其质谱研究

合成了8种新的含3-芳亚甲基-4-芳基-2,3-二氢-1,5-苯并硫氮杂卓β-内酰胺衍生物.研究了它们的MS-EI谱,并就卓的合成以及MS-EI谱碎片的断裂方式进行了探讨.

多氯代多环芳烃的质谱裂解规律

为揭示多氯代多环芳香化合物的质谱裂解规律,对10种标准多氯代多环芳香化合物(PCAHs)进行电子轰击质谱(EI-MS)和大气压化学电离质谱(APCI-MS)分析。发现在EI-MS中,所有C—Cl键均易断裂,得到失去一个或多个氯原子的碎片峰,这些碎片峰呈现偶强(失去偶数个氯原子)奇弱(失去奇数个氯原子)的分布规律,而且大多数PCAHs的分子离子峰为基峰。在APCI-MS中,完全由六元芳香环构成的全氯代芳香烃不出现分子离子峰,而其他的PCAHs则均出现分子离子峰和加合峰。

哌嗪乙氧基雌酮的电子电离质谱和快原子轰击电离(-)质谱测定及裂解途径

哌嗪乙氧基雌酮是一种可望用于防治骨质疏松症的全新合成的雌激素类化合物,本文采用EI-MS、FAB(-)-MS、ESI-MS三种质谱技术分别对其结构和裂解途径进行了研究。采用FAB(-)-MS,获得m/z404[M+Na-H]-、382[M]-、381[M-H]-质谱峰;采用EI-MS,获得m/z382 M+.;采用ESI-MS,获得m/z383[M+H]+。分子离子m/z382 M+.和主要特征子离子与其结构特征相符,并解释了其中的主要特征子离子,对其结构和裂解途径进行了确证。

巴戟天石油醚部位的化学成分研究

目的:分析茜草科巴戟属植物巴戟天(Morinda officinalis How.)根石油醚部位的化学成分。方法:经理化常数测定、波谱分析等方法进行结构分析。结果:分离得到3个化合物,经鉴定为大黄素甲醚、甲基异茜草素和β-谷甾醇。

常见纺织油剂的结构及组分分析

采用硅胶柱色谱法分离纺织油剂中的各组分,利用红外光谱法和质谱法对所分离组分进行结构鉴定,确定该样品的化学组成,并用重量法对其含量进行定量分析。

大马士革玫瑰花中非环单萜衍生物的研究

以陕西渭南产大马士革玫瑰花为研究对象,采用溶剂萃取法、柱层析分离法和高效液相色谱法分离大马士革玫瑰花中的化学成分,并利用GC-EI-MS和1 HNMR鉴定出大马士革玫瑰花中的8-羟基芳樟醇、8-羟基香叶醇、8-羟基橙花醇等3个含氧单萜衍生物。为大马士革玫瑰花中主要香气成分的分析提供了新的方法,也为研究大马士革玫瑰花中萜类化合物的生物合成途径奠定了基础。