荧光动力学二阶校正法定量分析人血浆样中去甲肾上腺素

提出了荧光动力学结合二阶校正算法实现人血浆样中去甲肾上腺素的间接定量测定新方法.去甲肾上腺素本身荧光较弱,在碱性溶液中可以被氧化生成强荧光化合物.利用这一特性,在pH值为9.06的硼酸缓冲液作用下采用铁氰化钾为氧化剂、抗坏血酸为抗氧化剂研究这一氧化反应过程.设定激发波长为390nm,在发射波长为439～550nm的范围内测定一段时间内连续时间点的该动力学反应中间物的荧光光谱,构建三维响应数据阵,然后运用三线性分解算法进行解析.组分数N取3时,采用基于平行因子分析(PARAFAC)算法的二阶校正法获得的平均回收率(AR)为(102.0±4.1)%,预测残差平方根(RMSEP)为0.0197;采用基于满秩平行因子分析(FRA-PARAFAC)算法的二阶校正法获得的平均回收率(AR)和预测残差平方根(RMSEP)分别为(102.4±4.0)%和0.0207.两种算法可以得到相似且满意的结果.

三维荧光二阶校正法用于尿液样中氢化可的松的定量测定

本文提出了三维荧光光谱结合二阶校正算法实现人体尿液样中氢化可的松定量测定的新方法。氢化可的松本身的荧光较弱，但与浓硫酸反应后可以生成强荧光的化合物。利用这一特性，采用浓硫酸为氧化剂，设定在激发波长为300-370nm、发射波长为400-580nm范围内测定尿液样中氢化可的松的三维荧光光谱，构建三维响应数据阵，然后运用基于三线性分解的二阶校正算法进行解析。当组分数N取3时，采用基于平行因子分析（PARAFAC）算法的Z-阶校正法的平均回收率为98.6±4.1％，预测残差平方根（RMSEP）为0.0114；采用基于满秩平行因子分析（FRA-PARAFAc）算法的二阶校正法的平均回收率和RMSEP分别为99.3±2.4％和0.0066。两种算法可以得到相近且满意的结果。