离子液体介质中FeCl_3·6H_2O催化下芳香醛与5,5-二甲基-1,3-环己二酮的缩合反应

考察了在离子液体1-正丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐([bmim][BF4])介质中,芳香醛与5,5-二甲基-1,3-环己二酮的缩合反应.实验结果表明,在催化量的FeCl3?6H2O存在下,该反应可高产率地生成氧杂蒽二酮类化合物3;而在TMSCl/FeCl3?6H2O复合催化体系的催化下,则得到氧杂蒽二酮类化合物的开环衍生物4,反应具有非常好的选择性.该论文提供的方法操作简单、产率高、选择性好而且对环境友好.在反应结束后,所用催化剂及离子液体都很容易回收,并能有效重复使用.

绿色化合成环己烯实验的探索

以环己醇为原料，FeCl3·6H2O催化合成环己烯，探讨了催化剂的用量和反应时间对实验结果的影响。结果表明：此法环己烯收率可达86．1％，纯度为98．6％，催化剂价廉易得，实验过程简单、环保，是一条合成环己烯的典型绿色途径。

氯化铁催化合成α-萘乙酸甲酯的研究

本文报道了以氯化铁为催化剂,以α-萘乙酸和甲醇为原料直接酯化合成α-萘乙酸甲酯的方法及最佳反应条件。

沉淀法制备α-Fe_2O_3纳米晶

研究了以FeCl3 ·6H2 O和FeSO4·7H2 O为源物质 ,用均相沉淀法和直接沉淀法制备α -Fe2 O3 纳米晶粉体 ,利用TEM、XRD、BET、H2 -TPR手段对样品进行了表征。实验结果表明 ,均相沉淀法所制得α -Fe2 O3 粉体晶粒尺寸为 2 0nm左右 ,比表面积大 ,反应性能好 ;直接沉淀法所制得粉体晶粒尺寸为 80nm左右 ,比表面积小 ,反应性能相对差。

FeCl_3·6H_2O/C催化水合肼还原制备2,2-二(4-羟基-3-氨基)苯基丙烷

以ω(Fe)=5%的FeCl3·6H2O/C为催化剂,用ω(NH2NH2)=80%的水合肼,在乙醇溶剂中将2,2-二(4-羟基-3-硝基)苯基丙烷还原成为阻燃剂的中间体2,2-二(4-羟基-3-氨基)苯基丙烷.实验条件:用0.3g的催化剂(每10mmol反应物),反应物与水合肼的摩尔比为1∶4.5,控制反应温度为70℃,反应时间为3.5h,目标产物的产率为93.0%,纯度为98.5%,考察9种金属离子对催化活性的影响.结果表明:Pb2+会引起催化剂中毒;Mg2+、Cu2+和Zn2+钝化了催化剂的催化活性;Ba2+和Cr3+对反应几乎不影响;只有Al3+、Ni2+、Ti4+3种离子能活化催化剂,从而使反应速度加快,但这3种金属离子单独作为催化剂时都没有催化活性.

2,2-二(3-氨基-4-羟基)苯基丙烷的合成与结构表征

分别在Pd/C、FeOOH和FeCl3·6H2O/C三种不同催化剂存在下,由水合肼还原2,2 二(4 羟基 3 硝基)苯基丙烷(1)合成了2,2 二(3 氨基 4 羟基)苯基丙烷,筛选出成本低、收率高的理想催化剂为FeCl3·6H2O/C。当物料配比n(水合肼):n(1)=5:1,反应起始温度为70℃,反应时间为80min时,收率为93 0%。产物经重结晶纯化后,由元素分析、红外光谱、核磁共振谱和质谱对其结构进行了表征,确证了产物的结构。

氯化铁催化合成α-萘乙酸甲酯的研究

采用ＦｅＣｌ３·６Ｈ２Ｏ为催化剂，由α－萘乙酸和甲醇制得植物生长调节剂α－萘乙酸甲酯，在催化剂用量为酸的１３．５％（Ｗ）、醇酸物质量之比为２０：１、酯化时间为１．５ｈ、酯化温度６５～６９℃的最佳工艺条件下酯收率为９５．０％。

环己烯的绿色合成研究

探索了FeCl·36H2O催化环己醇脱水制备环己烯的最佳实验条件。当催化剂用量为环己醇质量的13.7%,油浴温度180～190℃,反应时间1h,环己烯收率可达86.1%,纯度达98.6%。结果表明:此法催化剂价廉易得、催化活性强、选择性高,又可重复使用;同时操作简单,不污染环境,是一条简单易行的典型的绿色合成途径。

柠檬酸三丁酯的催化合成研究

探讨了以一水合硫酸氢钠+六水合氯化铁为复合催化剂,柠檬酸、正丁醇为原料合成柠檬酸三丁酯的绿色合成工艺条件,着重考察各因素对柠檬酸转化率的影响。通过四因素三水平的正交试验优化,确定的最佳反应条件为:当柠檬酸用量控制为0.1mol时,醇酸物质的量比为4.0:1,复合催化剂(NaHSO_4·H_2O+FeCl_3·6H_2O)配料的摩尔比为n(NaHSO_4·H_2O):n(FeCl_3·6H_2O)=1.5:1,催化剂用量为反应物总质量的2.0%,反应温度为135～145℃,反应时间为2.0h,在此条件下柠檬酸的转化率可达98.8%以上。

FeCl_3·6H_2O/[bpy]BF_4体系促进Biginelli反应的研究

对传统的Biginelli反应作了改进,以芳香醛、β-二羰基化合物和脲为底物,采用[bpy]BF4和FeCl3·6H2O为催化剂,在60℃反应30 min即可高产率得到一系列3,4-二氢嘧啶-2-酮类化合物。与单独使用氯化铁或离子液体做催化剂相比,该体系具有反应速率快,反应后处理简单、环境污染小、反应收率良好等特点。

苯妥英钠的合成路线的改进

目的:对苯妥英钠合成路线进行改进。方法:在第一步缩合反应中用无毒的VB1代替剧毒的氰化物,第二步氧化反应中用FeCl3.6H2O代替浓硝酸,最后进行环和反应。结论:上述改进具有操作简单、收率高、产品质量好、污染低、耗能低等优点,具有很好的工业化前景。

可循环的FeCl_3·6H_2O/乙醇催化体系催化mannich反应

实验以FeCl3·6H2O为催化剂、乙醇为溶剂的绿色可循环催化体系,催化醛、胺和酮的一锅法Mannich反应。反应在室温条件下进行,完成后,产物通过过滤、重结晶即可得到,产率高达85%。滤液可作为催化体系循环使用。与传统的酸催化剂相比,FeCl3·6H2O相对稳定,安全,毒性较低,廉价易得。FeCl3·6H2O/乙醇催化体系未经进一步处理可连续循环催化反应四次,效率稍微降低,但是产率没有明显下降。

柠檬酸三丁酯的催化合成研究

探讨了以一水合硫酸氢钠+六水合氯化铁为复合催化剂,柠檬酸、正丁醇为原料合成柠檬酸三丁酯的绿色合成工艺条件,着重考察各因素对柠檬酸转化率的影响。通过四因素三水平的正交试验优化,确定的最佳反应条件为:当柠檬酸用量控制为0.1mol时,醇酸物质的量比为4.0:1,复合催化剂(NaHSO4·H2O+FeCl3·6H2O)配料的摩尔比为n(NaHSO4·H2O):n(FeCl3·6H2O)=1.5:1,催化剂用量为反应物总质量的2.0%,反应温度为135～145℃,反应时间为2.0h,在此条件下柠檬酸的转化率可达98.8%以上。

六水合三氯化铁催化合成环己酮2,2-二羟甲基丙酸缩酮

研究了在六水合三氯化铁催化下,环己酮和2,2-二羟甲基丙酸(DMPA)的缩合反应.通过正交实验,考察了酮与醇的配比、催化剂用量、反应时间等因素对反应的影响,优化了反应条件.实验结果表明,六水合三氯化铁对环己酮2,2-二羟甲基丙酸的缩合反应有较好的催化性能.最佳反应条件为:以环己烷为带水剂时,催化剂用量为反应物料(DMPA)质量的0.9%,环己酮与DMPA物质的量比为1.6∶1,反应时间为9 h,在上述实验条件下环己酮2,2-二羟甲基丙酸缩酮的产率可达到94.4%.

UV/Fe(Ⅲ)工艺处理垃圾渗滤液的研究

本文研究了采用FeCl3·6H2O作混凝剂后不另加光催化剂来完成光氧化反应.实验结果表明:FeCl3·6H2O的最佳投加量为500mgL-1,在FeCl3·6H2O投加量为500mgL-1和垃圾渗滤液初始浓度为4800mgL-1条件下,pH值在3左右处理效果最好;采用UV Fe(Ⅲ)工艺,垃圾渗滤液在pH=3条件下用高压汞灯光照4h后COD的去除率可达到69 8%.

苯妥英钠合成实验的改进

以苯甲醛为原料,通过安息香缩合,氧化和环合三步合成苯妥英钠,用维生素B1为催化剂,控制pH值为8～9,温度60℃～70℃,并且在新蒸的苯甲醛中加入适量锌粉制备安息香;氧化步骤中用FeCl3.6H2O代替硝酸,可以使反应在较温和的条件下进行,而且产品收率有所提高。本实验苯妥英钠收率为37.57%。

官能团化的1,1,2,3-四取代茚的合成及其晶体结构

在5 mol%FeCl3·6H2O催化下,1,1,5-三苯基-3-对氯苯基-2-对氯苯甲酰基-1-戊烯-4-炔-3醇可顺利进行分子内傅-克环化反应,以96%的产率得到标题化合物——3-苯基-1-对氯苯基-1-(2-苯乙炔基)-2-对氯苯甲酰基茚.化合物经1H NMR,13C NMR,IR,HR MS表征,化合物的结构经X-射线单晶衍射分析确证.晶体属单斜晶系,空间群P2(1)/c,晶胞参数:a=11.785(3),b=17.267(4),c=13.713(3),α=90,β=103.215(3),γ=90°,V=2716.7(11)3,Z=4,Dc=1.324 g/cm3,μ=0.267 mm-1,F(000)=1120,结构偏离因子R1=0.0399,wR2=0.1003,共收集到I>2σ(I)的可观测点4613个.

含CuCl_2·2H_2O和FeCl_3·6H_2O杂质的过氧化氢异丙苯溶液热危险性与分级研究

本文研究CuCl_2·2H_2O和FeCl_3·6H_2O对过氧化氢异丙苯(CHP)热危险性的影响,并对CHP的热危险性进行量化,给出分级值。利用差示扫描量热仪(DSC)和绝热量热仪(VSP2)分析CHP及其与CuCl_2·2H_2O、FeCl_3·6H_2O等混合物受热分解的反应和放热特性,例如初始放热温度、峰值功率、绝热温升、自加热速率、压力上升速率、最大温度和最大压力等。实验分析结果表明:虽然CuCl_2·2H_2O和FeCl_3·6H_2O的加入使得CHP热分解的初始放热温度降低,但是其自加热速率等参数的最大值降低了。最后通过模糊层次分析方法和风险矩阵方法获得含CuCl_2·2H_2O和FeCl_3·6H_2O杂质的过氧化氢异丙苯溶液分级结果。本文研究内容能够为企业在过氧化氢异丙苯的储存、运输等过程提供指导。