Friedel-Crafts Acylation Reactions Using Catalytic SbCl_5-TEBA Complex as an Efficient Catalyst

SbCl_5-TEBA (PhCH_2NEt_3Cl) complex catalyzes the Friedel-Crafts acylation reactionsefficiently.

LOW-VALENT TITANIUM INDUCED REDUCTIVE CROSS-COUPLING REACTION OF ACYL CHLORIDES WITH DIARYL KETONES

Treatment of acyl chlorides and diaryl ketones with an activated Ti(o)reagent,prepared by reduction of TiCl_4 with Zn powder,effects an intermolecular reductive cross-coupling reaction leading to ketones.

STUDIES ON THE REACTION OF SULFUR,SELENIUM AND TELLURIUM WITH SODIUM HYDROXIDE UNDER PHASE TRANSFER CATALYSIS(Ⅱ).A CONVENIENT METHOD FOR THE SYNTHESIS OF BI(ACYL)DISULFIDES

A simple and general method for the synthesis of bi(acyl)disulfides is reported.Sulfur is allowed to react with sodium hydroxide to give sodium disulfide at 65℃ under PTC,which can react with acyl halides to afford bi(acyl)disulfides in good to excellent isolated yields.The effects of solvents and phase transfer catalysts are discussed.

亚叶酸钙合成工艺研究

提供了一种亚叶酸钙的合成方法,以叶酸为起始原料,经还原反应、甲酰化成盐反应、水解反应及成盐反应及得亚叶酸钙化合物。最佳工艺条件如下:m_((叶酸)):m_((硼氢化钠)):m_((水))=1∶0.8∶5,90℃,反应2 h,合成四氢叶酸;m_((四氢叶酸))∶m _((甲酸))∶m_((三氟乙酸))∶m_((浓盐酸))=1∶3.75∶0.375∶3.75,30℃,反应6 h,合成5,10-亚甲基四氢叶酸盐酸盐;5,10-亚甲基四氢叶酸盐酸盐pH=6~7,100℃,水解6 h得5-甲酰基四氢叶酸;m_((5-甲酰基四氢叶酸))∶m_((无水氯化钙))=1∶0.275,30℃,反应1 h得亚叶酸钙。整个过程收率为40%,经HPLC检测,成品纯度高达99.68%,单杂0.11%,总杂0.79%.

硬脂酸酰氯缩合反应合成烷基烯酮二聚体工艺研究

本文以目前无溶剂工业化生产工艺条件为基础,以提高硬脂酸转化率和AKD产品纯度为方向,研究了硬脂酸酰氯合成烷基烯酮二聚体(AKD)的反应,考察了投料方式、反应物摩尔比、反应温度、反应时间和保温时间对硬脂酸酰氯转化率和产品烷基烯酮二聚体(AKD)纯度的影响。结果表明,反应物摩尔比、反应温度和反应时间是影响硬脂酸酰氯缩合反应的主要因素,最佳反应条件为:反应物摩尔比1.3~1.5(三乙胺与硬脂酸酰氯的摩尔比);反应温度60~65℃;反应时间60~70 min。

3,4-二氢吡喃[3,2-b]-吲哚-2-酮的合成

目前合成3,4-二氢吡喃[3,2-b]-吲哚-2-酮的方法均以卡宾为催化剂。本文以碳酸铯为催化剂,乙腈为反应溶剂,吲哚-3-酮与α,β-不饱和N-酰基琥珀酰亚胺为原料,于25℃条件下发生迈克尔加成反应介导的环化反应,合成3,4-二氢吡喃[3,2-b]-吲哚-2-酮,收率74%~93%,所得化合物的结构经^(1)H NMR,^(13)C NMR和HR-MS表征。该合成方法具有较高的新颖性,对本类物质的合成具有重要的参考价值。

重金属吸附剂巯基丙酰化小麦秸秆的制备与表征

该文以小麦秸秆(WS)、氢氧化钠(NaOH)、L-半胱氨酸(L-Cys)、碳二亚胺盐酸盐(EDC·HCl)、N-羟基琥珀酰亚胺(NHS)为原料,通过化学预处理、酰化反应在WS中引入巯基官能团,制备出重金属吸附剂巯基丙酰化小麦秸秆(MPWS)。通过吸附实验考察了MPWS对水中Cd(Ⅱ)的去除性能,采用单因素实验法确定了MPWS的制备条件,借助红外分析(FTIR)、扫描电镜及能谱分析(SEM-EDS)等表征手段探讨了MPWS的制备机理和吸附机理。结果表明,在WS粒径为0.60 mm,化学预处理NaOH溶液浓度为0.1 mol/L,n(EDC·HCl)∶n(L-Cys)为0.05∶1,m(NHS)∶m(EDC·HCl)为1∶1,m(CWS)∶m(L-Cys)为1∶5,反应介质pH值为10,反应温度为35℃,反应时间为3 h的制备条件下,MPWS对水中Cd(Ⅱ)的吸附性能最好,Cd(Ⅱ)的最高去除率可达94.20%。FTIR和SEM-EDS分析表明,NaOH溶液预处理除去了一定量的半纤维素、木质素,MPWS中成功引入了巯基、胺基、羧基,Cd(Ⅱ)被吸附到MPWS结构中;MPWS对Cd(Ⅱ)的吸附机理主要包括配位作用、离子交换作用、静电吸附作用和物理吸附作用。

N-酰基氨基酸型表面活性剂的合成研究进展

N-酰基氨基酸型表面活性剂是一种安全、环保的生物基表面活性剂,因具有表面性能优良、生物降解性好、刺激性低等优点受到广泛关注。综述了N-酰基氨基酸型表面活性剂的合成研究进展,包括化学法、酶法、化学-酶法和生物发酵法,分析了各种合成方法的优缺点。

乙酰苯胺合成实验的改进

实验教材以苯胺为底物、乙酸为酰化试剂,采用分馏法合成乙酰苯胺,分馏温度不易控制、产率低。以自制简易精馏装置、等摩尔量的乙酸和苯胺混合液逐滴滴入沸腾过量乙酸中的加料方式、反应精馏合成乙酰苯胺,实验操作容易、重现性好、反应时间短、产率高、过程环保。通过对教材中经典实验的改进、延伸与拓展,调动了学生对实验研究的积极性,提高了他们分析问题和解决问题的能力,可在本科生实验中大力推广。

聚砜碱性阴离子交换膜结构与性能的研究

在制备氯乙酰基化聚砜(CAPS)和氯丁酰基化聚砜(CBPS)基础上,通过CAPS和CBPS与N,N-二乙基苯胺发生反应制备具有不同侧链结构的季铵化聚砜阴离子交换膜2PS-QA和5PS-QA。由于季铵基团远离聚合物主链,其对聚砜主链的影响较小,使得2PS-QA和5PS-QA阴离子交换膜在保持高的OH-传导率下仍具有很好的尺寸稳定性,在相同的离子交换容量下,随着5PS-QA侧链长度的增加,亲疏水区域的相分离程度更加明显,增强了OH-传导率和尺寸稳定性,其中5PS-QA-3膜在25℃和85℃的OH-传导率达到了34mS·cm^(-1)和92m S·cm^(-1),相应的吸水溶胀率仅为22.8%和37.1%。

2,4,6-三甲基苯甲酸的合成研究

以均三甲苯为底物,无水AlCl_(3)为催化剂,CO_(2)为酰基化试剂,应用傅克酰基化反应制备2,4,6-三甲基苯甲酸的实验过程。通过多组实验研究结果表明:反应过程影响因素与温度、CO_(2)压力、催化剂用量和搅拌速率均有关联。当反应温度超过25℃后,二苯甲酮的选择性快速上升;CO_(2)压力提高,可以促进物料接触,但对反应影响有限;加大催化剂用量和搅拌速率两个因素的作用方式,可以促进反应正向进行。

3-氯丙酰氯的合成研究

本文介绍了以丙烯酸为起始原料,经加成、酰氯化两步关键反应合成3-氯丙酰氯的新方法。丙烯酸与氯化氢气体进行加成反应制得3-氯丙酸,再与三氯化磷进行酰氯化反应合成3-氯丙酰氯。从氯化氢气体制备、两步反应不同温度、酰氯化反应催化剂种类选择和用量等方面,优化了合成工艺,并指出该方法具有原料易得、操作简单安全、副产物少、适合规模化生产的优点。

Iron-catalyzed synthesis of polycyclic-fused azo[l,2-a]indolones via an S_NAr/acylation cascade reactions

An efficient method has been developed for the cascade synthesis of azo[1,2-a]indolones from azoles and2-fluoroaldehydes based on an iron-catalyzed SNAr and a direct acylation reaction.A number of azo[1,2-a]indolones containing different azole rings and substituents were obtained in good yields.

2-位甲(乙)酰基焦脱镁叶绿酸a甲酯的9-位羰基保护及其格氏反应

以焦脱镁叶绿酸a甲酯为起始原料 ,利用其 2 位乙烯基的加成和氧化反应将乙烯基转化成羟烷基 .为了排除9 位羰基对后期化学反应的影响 ,首先通过乙二醇对其进行保护 ,合成了 9 位羰基保护的焦脱镁叶绿酸的衍生物 ,再利用氧化反应将羟烷基氧化成甲酰和乙酰基 ,进而成功地进行了格氏反应 .所合成的焦脱镁叶绿酸a甲酯的衍生物均经UV ,IR 。

沸石分子筛在Friedel-Crafts酰基化反应中的应用

本文综述了沸石分子筛在FriedelCrafts酰基化反应中应用的研究概况,总结了不同类型芳环底物的酰化反应研究成果。Hβ沸石是芳环FriedelCrafts酰基化反应的优良催化剂,研究惰性和轻度活化芳环的沸石分子筛催化酰化有十分重要的意义。

Friedel-Crafts酰基化反应研究进展

对 Friedel-Crafts酰基化反应的最新研究进展按催化剂的类型分金属氯化物、三氟甲磺酸盐、沸石、金属或非金属等四类进行了综述。参考文献 1

含不同脂肪链脂溶性茶多酚的合成及其抗氧化活性研究

通过脂肪酰氯与茶多酚 (TP)的反应 ,制备出了一系列含不同直链脂肪基团的脂溶性茶多酚 (LTP)。脂肪链的碳原子数≥ 10时 ,LTP在色拉油中的溶解度是茶多酚的 2 0 0 0倍以上。红外吸收光谱表明 ,LTP分子中仍存在酚羟基 ,但酚羟基的相对含量由TP的 10 4 %减少到6 8 4 %～ 80 7%。LTP在色拉油中仍具有抗氧化活性 ,且其抗氧化活性的大小与脂肪链的长度有关 ,脂肪链的碳原子数为 10和 12时 ,产物 (LTP - 10和LTP - 12 )表现出较高的抗氧化活性。以茶多酚含量计算 ,m(LTP - 10 )∶m(油 ) =0 0 6∶10 0时 ,油样在 6 0℃氧化 15d和室温氧化12 0d后 ,其过氧化值抑制率分别为 71 5 %和 4 8 7% ,均高于相同条件下的TP的抑制率(6 2 4 %和 32 0 % )。

离子液体在有机合成中的应用研究进展

离子液体由于具有特殊的性质,包括低挥发性、大极性、良好的热稳定性、通过调整阴阳离子选择不同的溶解性等特点,已经作为反应介质或催化剂广泛应用于有机合成领域,引起了人们足够的兴趣.与传统有机溶剂反应相比,离子液体相反应得到的产物收率高,选择性好,加快部分类型反应的速率,后处理简单以及离子液体催化剂体系简单,回收后,可多次重复使用.综述了离子液体作为反应介质或催化剂在有机合成传统反应类型中的最新研究成果,主要包括:偶联反应、Michael加成、Baylis-Hillman反应、Diels-Alder反应、Aldol缩合、Knoevenagel缩合、环化反应、烷基化及酰基化反应和氧化还原反应.

烷基苯酮的合成

以一定碳链长度的脂肪酸为原料与氯化亚砜反应生成脂肪酰氯 ,然后在无水三氯化铝催化下与苯通过傅 -克反应得到了一系列纯度较高的烷基苯酮 .红外、紫外、核磁、色质谱连用等分析手段验证了合成的烷基苯酮的结构 ,所得产品的纯度达 95 %以上 .产品的熔点依次为 3 6.5 5、44.90、5 2 .2 8、5 8.81℃ ,产品熔点随着产品碳链长度的增加呈线性升高 ;产品的沸点依次为 1 48～ 1 5 0℃ /70 66Pa、1 78～ 1 80℃ /2 0 0 0 Pa、2 1 4～ 2 1 6℃ /2 0 0 0 Pa、2 60～2 62℃ /2 666Pa;在相同的条件下 ,产品在气相色谱中的保留时间依次为 1 1 .988、1 3 .1 5 6、1 4.5 98、1 5 .93 7min.说明相同压力下 ,产品的沸点也依次增加 . 4种产品的收率依次为78.3 %、79.5 %、81 .3 %、78.6% .

芳基乙酮酸乙酯的合成新方法

以芳烃和草酰氯单乙酯为原料,采用Friedel-Crafts酰基化反应合成了8种芳基乙酮酸乙酯,用IR,1H NMR,元素分析确认了合成化合物结构,并用高效液相色谱法分析了反应的选择性.此合成方法具有反应条件温和、操作简单、产率高的特点.