GC-NCI-MS分析水果蔬菜中多种拟除虫菊酯农药残留

用气相色谱-负化学离子化质谱法(GC-NC I-MS)同时分析了水果蔬菜中7种拟除虫菊酯农药残留.试样用正己烷和丙酮混合提取剂提取与F lorisil硅藻土层析柱净化后,以δ-六六六为内标物,采用GC-NC I-MS的选择离子监测方式(SIM)对7种农药残留进行定性与定量分析.结果表明,此方法快速、简便、灵敏度高和选择性好;7种拟除虫菊酯农药残留的检测限为0.05~1.00μg.kg-1,平均回收率为74.6%~109%,相对标准偏差为9.9%~30%.

动物肝脏中九种多溴联苯醚残留量的GC-NCI／MS分析

建立了动物肝脏中9种PBDEs残留量的气相色谱-负化学离子源／质谱（GC—NCI／MS）的分析方法。动物肝脏样品经V（正己烷）：V（丙酮）=1：1超声辅助提取，中性与酸性硅胶层析柱净化和V（正已烷）：V（CH2Cl2）=1：1洗脱和浓缩后，以PCB-103为内标物，采用GC—NCI／MS的选择离子监测方式（SIM）对其中的9种PBDEs残留量进行了定性与定量分析。当动物肝脏空白样品的加标质量浓度为5．0、20．0μg／kg（PBDE-183为6．0、24．0μg／kg）时，9种PBDEs的平均加标回收率为75．1％～88．2％，相对标准偏差为3．3％～7．9％，方法检出限均小于0．07μg／kg；线性范围除PBDE-183为0．12～600．0μg／kg外，其余8种PBDEs为0．1～500．0μg／kg，相关系数都大于0．9993。所建立的分析方法已用于5种动物肝脏的8个样品中9种PBDEs残留量的分析。

GC-MS/NCI稳定同位素稀释技术检测动物源性食品中氯霉素的残留量

建立了一种用于各种动物源性食品中氯霉素残留量的气相色谱-负化学离子源质谱（GC-Ms／NcI）检测方法。以氘代氯霉素（D5．CAP）为内标物，用乙酸乙酯对各类样品中的氯霉素进行提取，用正己烷和40g/LNaCl溶液液液分配除脂肪，基质复杂的样品再用OasiHLB固相萃取柱净化，经硅烷化衍生后由GC．MS／NCI在选择离子监测模式下进行测定。多数样品在0．2，0．5，1．0μg／kg3个添加水平下氯霉素的回收率处于87．8％和107．0％之间，相对标准偏差（RSD）不大于8．5％。方法在2．0～80．0耐L范围内有良好的线性关系，基质复杂样品中氯霉素残留的检出限达到0．1μg／ks，基质简单样品的检测限可达0．05μg／kg。方法适合各种动物源性食品中氯霉素残留量的确证分析。

中药材中有机氯类农药的GC-NCI-MS分析

采用气相色谱(负化学电离)质谱联用法和选择离子监测(SIM)技术对中药材有机氯农药残留的检测方法进行研究,结果表明,该法排除了杂质的干扰,提高了分析灵敏度,是有效、实用的有机氯农药残留量检测方法。

GC-NCI-MS分析茶叶中17种有机氯和拟除虫菊酯农药残留

建立了茶叶试样中17种农药残留(8种有机氯和9种拟除虫菊酯农药)的气相色谱-负化学离子源-质谱(GC-NCI-MS)联用的分析方法. 茶叶试样用V(正己烷)/V(丙酮)=1/1混合提取剂超声提取, 经Florisil硅藻土和中性氧化铝混合层析柱净化后, 以环氧七氯为内标物, 采用GC-NCI-MS的选择离子监测方式(SIM)分析;探讨了茶叶试样的基体诱导色谱响应增强影响所产生的分析误差及其减小的措施, 用空白试样基体匹配校准曲线法(MC法)定量分析. 当加标质量浓度水平为20, 50和200 μg/kg时, 加标回收率为67.9% ～129%, 相对标准偏差为1.0% ～20%, 除氯菊酯农药的检出限为8.3 μg/kg外, 其余大部分农药的检出限均小于1.0 μg/kg, 线性范围为10～500 μg/kg, 相关系数均大于0.996, 此方法成功地应用于茶叶试样中痕量农药残留的分析.

GC-NCI-MS快速检测食用菌中菊酯类农药

建立了气相色谱-负化学离子化质谱法(GC-NCI-MS)快速检测食用菌中6种拟除虫菊酯农药残留量的分析方法。前处理对QuECHERS方法进行优化,样品用含0.5%乙酸的乙腈溶液提取,PSA吸附剂净化,GC-NCI-MS选择离子监测(SIM)方式对6种菊酯类农药进行检测。结果表明:6种拟除虫菊酯农药在0.007～5.0mg/L的浓度范围内线性良好,相关系数为0.999 2～0.999 9;最低检测浓度为1～3mg/kg;添加浓度为0.05mg/kg时,平均回收率为87.0～103.6%,变异系数为3.2～17.3%;添加浓度为0.1mg/kg时,平均回收率为82～99%,变异系数为2.1～14.5%。

GC/MS-NCI法检测头发中四氢大麻酚酸

目的采用GC/MS法对毛发中的△9-四氢大麻酚(THC)及其主要代谢物△9-四氢大麻酚酸(THCA)进行测定。方法气相色谱条件:HP-5MS色谱柱;进样口温度:250℃;柱温:100℃(1min)-30℃.min-1-270℃(3min);载气为氦气,流速为1.0mL.min-1(恒流模式);不分流,进样量:2μL。结果用NCI作为离子源,THCA在0.01～0.2ng.mg-1范围内响应值与样品浓度呈良好的线性关系。采用NCI离子源检测THCA,最低检出限(LOD)为3.0pg.mg-1。用NCI离子源检测TH-CA,高浓度(0.2ng.mg-1)和低浓度(0.02ng.mg-1)时方法日内重复性RSD分别为16.4%,24.8%,高浓度(0.2ng.mg-1)时日间重复性RSD为26.2%。用NCI离子源检测THCA,高浓度(0.2ng.mg-1)和低浓度(0.02ng.mg-1)时方法的回收率分别为82.3%、86.5%。结论本方法简便快速,可用于人体头发中大麻类物质的确证分析。

玩具材料中短链氯化石蜡的GC-MS-NCI和GC-ECD技术研究

采用丙酮与正己烷1∶1作为溶剂在50℃下超声萃取玩具材料30 min,使用气相色谱-负化学电离源质谱检测器联用技术、气相色谱-电子捕获检测器联用技术对短链氯化石蜡进行定性与定量测试。从实验结果可得,两种检测技术都有较高的灵敏度;线性范围良好,相关系数达0.9995以上;检测限为112 mg/kg,低于REACH法规的限量1000 mg/kg。

厦门近海沉积物中PBDEs与PBBs残留的GC-NCI／MS和GC-ECD分析

将气相色谱．负离子化学源．质谱法（GC—NCI／MS）和气相色谱-电子捕获检测法（GC-ECD）应用于分析沉积物中6种多溴联苯醚（PBDEs）和5种多溴联苯（PBBs）残留。沉积物样品以V（正己烷）：V（丙酮）=1：1作为提取剂，采用索式提取法，提取液经酸性硅胶和中性硅胶层析柱净化和正己烷洗脱后，以PCB-103为内标物和GC-NCI—MS的选择离子监测方式（SIM）进行定性与定量分析，PBDE-209则采用GC．ECD法分析。平均加标回收率为93．3％～110．8％，相对标准偏差为1．2％-8．6％，方法检测限均小于0．20μg／kg（PBDE-209的方法检测限是7．74μg／kg），相关系数都大于0．9990。所分析沉积物样品中均含有微量的PBDE-99、PBB-49和PBDE-209。

蜂王浆中氯霉素残留测定方法-GC/MS/NCI法

3g王浆样品,用碳酸氢钠水溶液溶解后,用乙酸乙酯萃取氯霉素残留,萃取液蒸干后,再用碳酸氢钠水溶液溶解,用Oasis HLB固相萃取柱净化,乙酸乙酯洗脱吸附在固相萃取柱上的氯霉素,洗脱液蒸干,加入500μL硅烷化试剂进行硅烷化,供气相色谱-质谱测定。本方法氯霉素线性范围为0.30μg/kg￣2.0μg/kg,线性相关系数r≥0.995;在0.30μg/kg￣2.0μg/kg添加范围,回收率在60.7%￣68.2%之间,重复性相对标准偏差(RSD)在5.67%￣7.68%之间,方法检出限为0.30μg/kg。

气相色谱-负化学电离质谱法(GC-NCIMS)对虫螨腈在茄子和土壤中残留的分析

A GC-NCI-MS method was developed for the determination of chlorfenapyr residues in eggplant and soil sample.The sample was extracted by the mixture solvent of acetone-dichloromethane(4 ∶3,by volume),and cleaned up by chromatographic column of aluminum oxide-graphitized carbon black.The analysis of extract was performed by gas chromatography-negative chemical ionization-mass spectrometry(GC-NCI-MS).The recoveries of chlorfenapyr at the spiked concentration levels of 0.1,1.0,10.0 mg/kg were 100%-116% for eggplant sample with RSD of 2.0%-6.2%,and 83%-116% for the soil sample with RSD of 1.1%-4.5%,respectively.

海洋微藻中游离氨基酸的NCI源GC/MS分析

目的:建立测定海洋微藻中游离氨基酸的 NCI 源 GC/MS 分析方法。方法:对氨基苯甲酸作为内标,用氯仿-甲醇-水(1:2:0.8)提取,加氯仿-水(1:1)分相后,水层过 Dowex-50阳离子交换树脂,氨水洗脱,七氟丁酸酐异丁醇酰化酯化衍生后用 NCI 源在 SIM 模式下进行 GC/MS 分析。结果:19种标准氨基酸浓度在0.5～2μg·mL^(-1)范围内线性良好,仪器检测限为0.30～3.85 ng·mL^(-1),高、中、低3个量的平均回收率为52.3%～102.1%,RSD 为2.8%～18.9%。对海洋微藻3011等鞭金藻进行测定,各氨基酸的含量为0.013～2.308μg·g^(-1)。结论:本文方法是一种灵敏、准确的分析方法,可以为海洋微藻中游离氨基酸的研究提供科学依据。

用GC／NCI／MS测大鼠血中环氧苯乙烯─蛋白质加合物的异构体

用ＧＣ／ＮＣＩ／ＭＳ测大鼠血中环氧苯乙烯─蛋白质加合物的异构体金祖亮，刘淑芬，ＳＴＥＰＨＥＮ（北京中科院生态环境中心北京１０００８５美国北卡大学环境工程系美国北卡ＣｈａｐｅｌＨｉｌｌ２７５９９）苯乙烯是塑料、橡胶等工业的重要原料。在生物体内能被氧化生...

云南普洱茶主产区茶叶中农药残留的GC-NCI-MS-SIM分析

[目的]建立云南茶叶中有机磷、有机氯、拟除虫菊酯类农药残留量气相色谱-负化学离子源-质谱-选择离子监测(GC-NCIMS-SIM)同时测定的新方法。[方法]以有机磷、有机氯、拟除虫菊酯这些含电负性原子的农药为检测对象,建立了云南茶叶中有机磷、有机氯、拟除虫菊酯类农药残留GC-NCI-MS-SIM同时测定的分析方法。[结果]在10~200μg/L浓度时,定量离子的峰面积与浓度有很好的相关性,相关系数都在0.999以上,方法加标回收率在70.65%~103.52%,RSD在1.13%~8.94%,方法最低检测限远远低于国家标准和欧盟残留限量标准。应用GC-NCI-MS-SIM方法分析云南茶叶中有机磷、有机氯、拟除虫菊酯这些含电负性原子的农药,在最低检出限、选择性和抗干扰能力等方面均具有明显优势。[结论]该方法高效、准确、选择性好、抗干扰能力强,在云南茶叶农药残留分析领域具有较好的发展前景。

基于GC-IMS和GC-MS技术结合化学计量法分析干燥方式对香椿挥发性成分的影响

为研究干燥方式对香椿挥发性风味物质的影响,利用气相色谱-离子迁移谱技术(gaschromatography-ion mobility spectrometry,GC-IMS)和气相色谱-质谱联用技术(gas chromatography-mass spectrometry,GC-MS)、相对香气活性值(relative odor activity value,ROAV)对真空冷冻干燥、热泵干燥、热风干燥、微波真空干燥的香椿样品进行挥发性成分分析,并进一步结合化学计量方法主成分分析(principal component analysis,PCA)和偏最小二乘判别分析(partial least squares-discriminant analysis,PLS-DA),探究样品间挥发性成分的差异性。结果表明,通过GC-IMS检测到78个峰,鉴定出59种化合物。通过GC-MS鉴定出94种挥发性化合物,主要挥发性成分是硫化物、烯烃类和醛类。经过干燥后总挥发性化合物的含量显著降低。通过ROAV法确定了(E,Z)-二-1-丙烯基二硫化物、2-巯基-3,4-二甲基-2,3-二氢噻吩、正己醛、2-己烯醛、丁香酚等为香椿样品中关键香气化合物。PCA和PLS-DA结果表明,不同干燥方式的样品与新鲜样品有明显的分离,彼此之间也有明显的区别。鲜样和真空冷冻干燥样品为一组,其他3个干燥香椿样品为一组。根据变量投影重要性(variable importance in projection,VIP)得分共筛选出10种(VIP>1)标志挥发性化合物。干燥方式对香椿风味特性影响显著,真空冷冻干燥组与鲜样最为接近,考虑实际应用热泵干燥为香椿最适宜的脱水方式。本研究为热加工过程中风味品质控制提供一定的理论参考。

GC-NCI-MS衍生化法同时测定全血中的亚硝酸根和硝酸根

建立了全血中亚硝酸根(NO^(-)_(2))和硝酸根(NO^(-)_(3))的衍生化气相色谱-负化学电离源-质谱(GC-NCIMS)定量分析方法。以同位素标记的^(15)NO^(-)_(2)和^(15)NO^(-)_(3)为内标,将全血中的NO^(-)_(2)和NO^(-)_(3)提取衍生后,对目标衍生物进行GC-NCI-MS分析。优化了目标物提取溶剂、衍生物提取溶剂、相转移试剂用量、衍生化方式、衍生化反应时间和温度,确定了最佳前处理条件。结果表明,全血中NO^(-)_(2)在0.05~5μg/mL范围内线性关系良好(r^(2)=0.995),检出限为0.01μg/mL,准确度为89.6%~98.0%,日内和日间相对标准偏差(RSD)分别为1.8%~9.2%和2.1%~6.2%,提取回收率为99.8%~118%;NO^(-)_(3)在1~300μg/mL范围内线性关系良好(r^(2)=0.997),检出限为0.2μg/mL,准确度为92.8%~112%,日内和日间RSD分别为0.60%~14%和0.60%~3.7%,提取回收率为80.3%~88.4%。应用该方法测得16份健康人体全血中内源性NO^(-)_(2)和NO^(-)_(3)的质量浓度分别为0.05~0.10μg/mL和1.70~7.70μg/mL。对真实亚硝酸盐中毒人体的全血进行测定,2种目标物的质量浓度远高于人体全血中内源性的浓度水平,可判定为亚硝酸盐中毒。该方法特异性强、灵敏度高,结果准确、可靠,能够满足亚硝酸盐中毒案件的检验鉴定需求。

GC-MS结合电子鼻技术对不同茶区茉莉花茶香气的差异比较

为探究不同产区茉莉花茶香气差异,采用气相色谱-质谱(GasChromatography-Mass Spectrometry,GC-MS)结合电子鼻(Electronic Nose,E-nose)技术对西南、华南、江南三大茶区的8种茉莉花茶进行香气研究。结果表明,8个样品共鉴定出香气成分58种,其中西南、江南、华南茶区分别为45种、51种、47种。江南茶区香气化合物总量最高。共有香气成分主要包括邻氨基苯甲酸甲酯、顺式-3-己烯醇苯甲酸酯、乙酸苄酯、水杨酸甲酯、芳樟醇、吲哚等。其中水杨酸甲酯在江南茶区含量最高(22.32μg/g),分别较华南、西南茶区高33.96%、68.01%;邻氨基苯甲酸甲酯(67.39μg/g)和吲哚(43.84μg/g)含量在华南茶区最高。茉莉花茶香气评价指数(JasmineTea Flavor Index,JTF index)分析表明西南茶区样品等级最高。香气聚类分析将共有香气成分分为3类,分别呈花香、茉莉花香和草木香。通过电子鼻技术可知样品香气物质变化与硫化物、碳氢化合物、芳香化合物有关,并能有效区别样品香气。综上,三大茶区样品香气种类差异不明显,但各香气成分含量差异显著(P<0.05),江南和华南茶区的样品特征性香气成分含量较高,西南茶区样品综合指数高。

SPME-HS-GC-MS与电子鼻分析不同产地多花酒黄精气味特征

目的:分析不同产地多花酒黄精的气味特征,为产地判别、分析方法改进提供依据。方法:以11个产地的多花酒黄精细粉为研究样品,采用固相微萃取-顶空进样-气质联用法(SPME-HS-GC-MS)分析多花酒黄精挥发性成分,采用电子鼻智能感官评定技术分析多花酒黄精气味雷达图,采用主成分(PCA)、Loadings方法分析电子鼻信号响应结果,构建产地判别模型。结果:SPME-HS-GC-MS法结果共鉴别出32个挥发性成分,其中19个差异性挥发性成分可用于8个产地的区分。电子鼻结果表明,主成分判别分析能较好地区分不同产地多花酒黄精,多花酒黄精在气味上的差异主要体现在芳香成分,氮氧化合物、氨类、烷烃、甲烷等短链烷烃、无机硫化物、有机硫化物等。结论:不同产地多花酒黄精的气味特征存在差异,可作为产地判别依据。电子鼻技术可为多花酒黄精分析及质量标准提供简单、快速的新方法。

硅烷衍生化GC-MS检测香精中糖类物质成分

建立了基于硅烷衍生化气相色谱-质谱联用法快速检测香精中17种糖类物质的方法。结果表明:衍生化的最佳条件为以BSTFA为衍生化试剂、衍生化温度40℃、衍生化时间40 min,在此条件下共鉴定出17种糖类物质。17种糖类物质在一定质量浓度内具有良好的线性关系(R^(2)>0.99)。方法的检出限为0.027~0.077μg/mL,加标回收率为94.80%~110.03%,相对标准偏差为3.03%~8.06%。实际样品测定结果表明,建立的方法能够快速准确地检测香精中17种糖类物质成分,满足对香精中糖类物质的同时检测。

HS-GC-MS联用测定河南传统西瓜豆酱中的挥发性成分

以河南传统发酵的西瓜豆酱为研究对象,采用自动顶空进样-气质联用(HS-GC-MS)法测定其挥发性成分。通过单因素试验分别考察了平衡温度、平衡时间、震动频率及样品氯化钠的添加量对挥发性成分的影响。结果表明,平衡温度90℃,平衡时间50 min,震动频率6次/秒,不添加氯化钠为测定较优条件。在此条件下,鉴定出自然发酵西瓜豆酱中挥发性成分有10类共82种,其中醇类12种,酯类10种,烯烃类14种,醛类6种,酮类8种,醚类4种,酸类1种,烷烃类10,含N化合物7种和其他10种。相对含量较高的是烯烃类、醛类和醇类,分别为23.848%,22.537%和19.743%,三者之和占挥发性成分总量的66.12%,其次是酯类和酮类,分别占11.945%和6.839%,这三种成分对河南传统西瓜豆酱的特征风味起着至关重要的作用。