GC-MSD和GC-SCD在聚合级烯烃原料中痕量硫化物的分析应用

采用闪蒸同步气化进样系统和动态气体稀释系统,建立了聚合级烯烃原料中微量硫化物的GC-质谱检测器(MSD)和GC-硫化学发光检测器(SCD)分析方法。实验结果表明,采用惰性毛细管色谱柱和MSD/SCD检测器,能实现硫化氢、羰基硫和甲硫醇的高效分离和检测。闪蒸同步气化系统较好地解决了气体同步气化和气化后气态硫化物二次冷凝的问题;动态气体稀释系统简化了外标校正曲线的绘制。当硫化物含量在0.022~9.80 mL/m^(3)时,外标校正曲线相关系数大于0.999,硫化物的加标回收率为96.1%~112.4%,相对标准偏差小于5.0%,最低检出限为0.011~0.015 mL/m^(3)。本工作建立的方法满足实际聚合级烯烃原料中硫化物含量的监测和分析要求。

GC-SCD联用分析炼厂液态烃中硫化物

为了实现对炼厂液态烃中硫化物组分定性、定量分析测定,采用气相色谱-硫化学发光检测器(GC-SCD)联用分析方法,对国内某炼油厂催化裂化车间气体精制装置液态烃中硫化物组分分析方法进行研究。通过对色谱条件的优化,考察了色谱条件对液态烃中硫化物分离的影响;采用标准物质保留时间、相关ASTM标准以及相关文献定性了常见的41个硫化物。建立了炼油厂催化裂化装置液态烃中各种硫化物类型分布的分析方法。该方法简便、快速,对硫化合物呈等摩尔线性响应,检测灵敏度高。已成功用于国内某炼油厂催化裂化车间气体精制装置液态烃中硫化物组分分析,为优化炼厂脱硫装置工艺生产和改进脱硫技术提供了技术支持。

GC-SCD联用分析轻质液态烃中总硫

文章介绍了通过GC-SCD联用,利用安捷伦DEACT毛细管色谱柱,根据保留时间定性,峰面积外标法定量的方法分析轻质液态烃中总硫。得到的结果重复性较好,与传统方法相比,该方法具有分析时间短、重复性好、检测限低、对操作者要求不高、对硫等摩尔相应等优点,是一种分析液态轻质烃中总硫的可选方法。

采用GC-SCD检测石脑油中8种硫醇类硫化物

建立GC-SCD测定石脑油中8种硫醇类硫化物的方法,采用一系列混合标样分别建立相应的标准曲线,研究该方法的准确度和精密度。结果表明,甲硫醇、乙硫醇、异丙硫醇、叔丁基硫醇、丙硫醇、2-丁硫醇、异丁硫醇、丁硫醇浓度在2.5~100 mg/L范围内,浓度与峰面积成良好的线性关系,相关系数R^2为0.991 82~0.998 84,检出限为0.29~0.52 mg/L。采用浓度为10 mg/L的混合标样进行精密度的考察,测定结果的相对标准偏差(RSD)为0.34%~1.18%。与其他检测方法比较,该方法操作简单,检测时间短,稳定性高,精密度高。

汽油选择性吸附脱硫过程中硫化物吸附脱除规律研究

采用微库仑技术和色谱-硫化学发光检测(SCD)偶联技术系统考察以微孔和介孔分子筛为载体的多种吸附剂对FCC汽油和HDS汽油的选择性吸附脱硫性能,探讨汽油选择性吸附脱硫过程中硫化物的脱除规律。结果表明:CeY对FCC汽油及HDS汽油均表现出较好的脱硫效果;NaY、NiY等微孔分子筛吸附剂及SBA-15,MCM-41,AlSBA-15,CuO-SBA-15等介孔分子筛吸附剂对FCC汽油及HDS汽油中的噻吩尤其是对小分子烷基取代噻吩类硫化物的吸附选择性较差;对同一种吸附剂,汽油中硫化物的组成对其选择性吸附脱硫效果有较大的影响。

燃料油中有机硫化物在不同色谱柱上的定量结构保留关系(QSRR)的研究

硫组分的含量是表征燃料油品质的重要指标。采用遗传算法-多元线性回归法(GA-MLR)、BP神经网络法、列文伯格-马夸尔特人工神经网络算法(L-M ANN)对52种有机硫化物在4种不同极性固定相上的气相色谱保留指数分别进行了定量结构-气相色谱保留关系研究。采用GA-MLR方法选取模型的输入参数,并将筛选得到的描述符:一阶分子连接性指数(~1χ)、二阶分子连接性指数(~2χ)、电子能(EE)、Y轴偶极(D_y)用于BP神经网络、L-M ANN人工神经网络定量结构保留(QSRR)模型的构建。结果表明:3种方法所建立的定量模型均具有较强的稳定性和良好的预测能力,其相关系数均在0.98以上,但L-M ANN模型的预测结果稍好于其它2种方法;L-M ANN算法首次被应用于燃料油中有机硫化物定量结构-气相色谱保留关系的研究中,效果十分理想,表明L-M ANN算法可以作为一种替代性的建模方法用于物质的定量结构保留关系的研究中。

气相色谱-硫化学发光检测器法测定车用汽油中5种噻吩类硫化物

建立了气相色谱-硫化学发光检测器联用法（GC—SCD）同时测定车用汽油中噻吩、2-甲基噻吩、3-甲基噻吩、3-甲基苯并噻吩、5-甲基苯并噻吩含量的分析方法。选择甲基硅氧烷毛细管色谱柱作为分离柱，考察了色谱条件对车用汽油中噻吩类硫化物分离的影响，确定了合适的SCD检测条件，对噻吩类硫化物进行了准确定性分析。车用汽油中5种噻吩类硫化物的添加回收率在83．56％～115．10％之间，相对标准偏差（RSD）在0．54％～5．54％之间，各待测物在0．50—150．0mg／L质量浓度范围内呈现良好的线性关系，相关系数在0．9962～0．9996之间，样品中各待测物检出限在0．17—0．36mg／kg之间，能够满足车用汽油中微量噻吩类硫化物的定量检测需求。

焦化汽油中硫化物类型分布的气相色谱-硫化学发光检测方法

建立了焦化汽油中硫化物类型分布的气相色谱-硫化学发光检测分析方法。考察了色谱条件对焦化汽油中各种硫化物分离的影响,定性了某焦化汽油中的74个硫化物。以硫化氢、乙硫醇、正丙硫醇、噻吩、2-甲基噻吩、2-乙基噻吩、2-丙基噻吩、碳四噻吩(tR=40.28m in)、苯并噻吩、甲基苯并噻吩(tR=58.13m in)的保留时间为尺度,计算了焦化汽油中各种硫化物的保留指数,并可推广到其他类型的汽油馏分中各种硫化物保留指数的计算,为仅能提供硫化物信息的仪器提供了可靠的定性依据。焦化汽油中几种主要硫化物(异丙硫醇、正丙硫醇、正丁硫醇、2-甲基噻吩、3-甲基噻吩、2,4-二甲基噻吩、2,3,4-三甲基噻吩)含量测定值的相对标准偏差均小于5%。当信噪比为3时,测得硫的检测限为0.05m g/L。研究发现:同其他类型的汽油相比,焦化汽油的硫含量较高且所含硫醇比例明显偏高,2-甲基噻吩和3-甲基噻吩的含量差别较大。该法可为加氢脱硫催化剂和工艺的研究提供数据。

丙烯原料中硫化物的优化测定

丙烯原料中硫化物杂质是降低聚丙烯生产催化剂活性的一个重要因素，为了有效脱除硫化物杂质，必须掌握丙烯原料中硫化物的结构和含量。通过三因素三水平正交试验，来确定丙烯原料中硫化物分析的最佳柱温条件。利用标准气体分析和文献经验数据，来确定各个硫化物的结构，得到了丙烯原料中硫化物优化分析条件下的14个硫化物的定性数据库。外标法定量，采用羰基硫外标气体确定硫定量响应因子，硫化物中硫分析相对标准偏差小于5％，最低检测浓度可达25×10^-9V／V，该分析方法简便、快迷、灵敏、精确。该分析方法应用于九江分公司聚丙烯生产的丙烯原料脱硫监控分析，取得了令人满意的结果。

利用气相色谱仪和硫化学发光检测器测定焦炉气制LNG工艺气中痕量硫化物

焦炉气制取LNG生产过程中需严格控制合成气中的硫含量,以期增加合成催化剂的使用寿命。采用气相色谱仪-硫化学发光检测器(GC-SCD)方法,测定了焦炉气制LNG过程中痕量形态硫化物及总硫含量,并结合实际,讨论了分析过程中需注意的问题。标准气校准,计算各种组分的检出限均低于10.00×10-9(体积分数),总硫含量33.00×10-9。6种含硫组分的标准曲线相关性均优于0.996。相对标准偏差(RSD,N=7)均小于7%。合成气样品测定过程中,在接近检出限的情况下,相对标准偏差小于12%。本方法可很好地满足工厂生产控制的需要。

直接进样气相色谱法测定密闭环境中有机硫化合物

建立了直接进样气相色谱-硫化学发光法测定密闭环境空气中微痕量有机硫化合物的方法。密闭环境空气通过直接进样、DB-SULFUR毛细管色谱柱分离、硫化学发光检测器进行检测,实现了对密闭环境空气中二硫化碳、甲硫醇等8种有机硫化物完全分离并准确测定。以目标组分的色谱峰面积响应值对相应质量浓度进行线性回归,计算线性方程和相关系数。建立的8种有机硫化物标准曲线线性良好,相关系数达0.999,加标回收率为96.4%~111.2%,测定结果的相对标准偏差不大于3%(n=6),方法检出限为0.003~0.008 mg/m^(3),部分有机硫化物的检出限低于人体嗅觉阈值。

气相色谱与化学发光检测器连用测定石脑油中5种噻吩类硫化物的研究

建立GC-SCD测定石脑油中5种噻吩类硫化物的方法,采用一系列混合标样分别建立相应的标准曲线,研究该方法的准确度和精密度。结果表明,噻吩、2-甲基噻吩、3-甲基噻吩、5-甲基苯并噻吩、3-甲基苯并噻吩浓度在2.5~100mg/L范围内,浓度与峰面积成良好的线性关系,相关系数R^2为0.99599~0.99945,检出限0.24~0.37 mg/L。采用浓度为20 mg/L的混合标样进行精密度的考察,精密度为0.39%~0.88%。与其他检测方法比较,该方法操作简单,检测时间短,稳定性高,精密度高。

催化汽油中硫化物分布测定方法的建立及应用

建立了催化汽油中硫化物分布测定方法(GC-SCD法)。实验证明,该方法中仪器的响应值和标准样品具有良好的线性关系,仪器灵敏度高、稳定性好;方法的准确性和精密度良好。用该方法对永坪、延安两个炼油厂催化装置粗汽油、稳定汽油、精制汽油中的硫化物分布进行分析,通过统计分析比较了各油品之间硫化物类型含量的区别,得出的结论有利于装置的进一步脱硫生产。

气相色谱-硫化学发光检测器法测定车用汽油中8种硫醇

建立了气相色谱-硫化学发光检测器联用法（GC-SCD）同时测定车用汽油中甲硫醇,乙硫醇,异丙硫醇,叔丁基硫醇,丙硫醇,2-丁硫醇,异丁硫醇,丁硫醇的分析方法。选择甲基硅氧烷毛细管色谱柱作为分离柱,考察了色谱条件对车用汽油中硫醇类硫化物分离的影响,确定了合适的SCD检测条件,对硫醇类硫化物进行了准确定性分析,外标法定量。车用汽油中8种硫醇类硫化物的添加回收率在76.4%~106.4%之间,相对标准偏差（RSD）在0.56%~5.5%之间,待测物质量浓度在0.50~150.0 mg/L范围内呈现良好的线性关系,相关系数在0.9762~0.9999之间,样品中各待测物检出限在0.05~0.24 mg/kg之间,能够满足车用汽油中微量硫醇类硫化物的定量检测需求。