GC-EI-MS内标法分析鱼肉中邻苯二甲酸酯

鱼肉样品以Florisil硅藻土层析柱净化后,经气相色谱-电子轰击离子源-质谱法(GC-EI-MS)分析其中8种邻苯二甲酸酯(PAEs)含量:邻苯二甲酸二乙酯(DEP)、邻苯二甲酸二丙酯(DPrP)、邻苯二甲酸二丁酯(DBP)、邻苯二甲酸丁基苄基酯(BBP)、邻苯二甲酸二戊酯(DPeP)、邻苯二甲酸二环己基酯(DCHP)、邻苯二甲酸二己酯(DHP)、邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯(DEHP).比较了外标和内标法定量,并确定苯甲酸苄基酯为内标物;优化了提取剂、吸附剂和洗脱剂的种类,以及洗脱体积等样品前处理方法;尤其对分析空白的控制问题进行了详细讨论;准确分析了5种鱼样品中此类物质含量.该方法的线性范围为50.0～800μg·L-1,相关系数(R)大于0.99986,相对标准偏差(Relative standard deviation,RSD)均小于12.7%,检测限(Limit of detection,LOD)低于3.66μg·L-1,样品的加标回收率为74.0%～113%.其线性范围、相关系数、准确度、精密度和LOD等指标均满足鱼肉中多种PAEs同时分析的要求.

17种酞酸酯类环境激素GC-EI-MS分析方法的建立

以17种酞酸酯类(Phthalic Acid Esters,PAEs)环境激素为目标物,选择苯甲酸苄基酯为内标物,优化了气相色谱的升温程序和质谱的离子化方式等分析条件,初步解析了PAEs和内标物的电子轰击离子源-质谱谱图,并确定了选择离子检测方式的特征碎片离子,建立了同时分析17种PAEs环境激素的GC-EI-MS SIM分析方法,并应用于水生植物海白菜样品的分析。

大马士革玫瑰花中非环单萜衍生物的研究

以陕西渭南产大马士革玫瑰花为研究对象,采用溶剂萃取法、柱层析分离法和高效液相色谱法分离大马士革玫瑰花中的化学成分,并利用GC-EI-MS和1 HNMR鉴定出大马士革玫瑰花中的8-羟基芳樟醇、8-羟基香叶醇、8-羟基橙花醇等3个含氧单萜衍生物。为大马士革玫瑰花中主要香气成分的分析提供了新的方法,也为研究大马士革玫瑰花中萜类化合物的生物合成途径奠定了基础。

气相色谱-电子轰击离子源质谱法分析卷烟和烟叶中29种农药的残留

开展了卷烟和烟叶中有机氯、有机磷和拟除虫菊酯3类29种农药残留的气相色谱-电子轰击离子源质谱（GC-EI/MS）的分析方法研究。优化与选择了卷烟和烟叶样品的前处理条件,样品经正己烷-丙酮（体积比为1∶1）混合提取剂超声提取、Florisil硅土和中性氧化铝双净化剂固相萃取柱净化、二氯甲烷-正己烷（体积比为95∶5）混合洗脱剂洗脱和浓缩后,以磷酸三苯酯（TPP）为内标物,采用GC-EI/MS的选择离子监测方式（SIM）进行定性和定量分析。当样品的加标水平为20,50,100μg/kg时,加标回收率为70%~110%,相对标准偏差在2%~8%之间;除了甲氰菊酯、氯菊酯和溴氰菊酯的方法检出限（LOD）分别为1.85,1.74与2.54μg/kg外,其余的26种农药的LOD均小于0.8μg/kg;线性范围为5.0~500.0μg/kg,相关系数都大于等于0.999 4。此分析方法已成功地应用于卷烟和烟叶样品中3类29种痕量农药残留的分析。

气相色谱-串联质谱法测定人参和黄芪中7种毒杀芬残留量

建立了人参和黄芪中毒杀芬代表性单体残留量的检测方法。选择7种指示性毒杀芬单体为检测品种,样品用环己烷-丙酮(9∶1,v/v)加速溶剂萃取法提取,经弗罗里硅土固相萃取柱净化后,以气相色谱-电子轰击离子源串联质谱(GC-EI-MS/MS)在多反应监测(MRM)模式下进行测定。在人参和黄芪两种中药材样品基质,0.005、0.01和0.1 mg/kg 3个加标水平条件下,7种毒杀芬单体的回收率为72.4%～105%,相对标准偏差为0.96%～10.4%;方法的检出限(S/N=3)为0.2～1.7μg/kg,均符合农药残留检测要求。该方法提取效果好,检测灵敏度高,适用于人参和黄芪中7种毒杀芬残留量的检测。

气相色谱-电子轰击源质谱测定海产品中多溴联苯(醚)

海产品中多溴联苯残留现在已经成为新的食品安全危害因子,但是针对海产品中多溴联苯检测方法的研究还不多。针对海产品基质的特殊性,研究建立了样品的加速溶剂萃取仪(ASE)提取、多层硅胶层析柱净化前处理方法,采用定性离子和外标定量法建立了气相色谱-电子轰击源质谱(GC-EI/MS)法检测海产品中多溴联苯(PBBs)和多溴联苯醚(PBDEs)的定性和定量方法。所建立的十三种多溴联苯和多溴联苯醚GC-EI/MS方法的线性范围在10～200ng/mL,检出限在0.44～6.0ng/mL之间,具有较宽的线性范围和很高的灵敏度。通过添加回收实验表明,方法回收率在59.7%～97.2%之间,相对标准偏差(RSD)在1.0%～13.7%之间。

气相色谱-质谱法同时测定动物内脏中的14种酞酸酯类环境激素残留

开展了动物内脏中14种酞酸酯类（PAEs）环境激素残留的气相色谱-电子轰击离子源质谱（GC-EI/MS）分析方法的研究,优化与选择了动物内脏样品的前处理条件。动物内脏样品经正己烷-二氯甲烷（体积比为1∶1）混合提取剂超声提取、Florisil硅土固相萃取柱净化与乙酸乙酯-正己烷（体积比为2∶3）混合洗脱剂洗脱和浓缩后,以邻苯二甲酸二苯基酯（DPhP）为内标物,采用GC-EI/MS的选择离子检测方式（SIM）进行定性和定量分析。当猪肝样品的加标浓度水平为100,200,400μg/kg时,加标回收率为60%～110%,相对标准偏差为0.8%～10.3%。除邻苯二甲酸二甲氧基乙酯（DMEP）与邻苯二甲酸二（2-乙氧基乙基）酯（DEEP）的方法检出限（MDL）分别为3.30μg/kg与2.25μg/kg外,其余12种PAEs的MDL均不大于1.74μg/kg;线性范围为50.0～800.0μg/kg,相关系数均大于0.9994。该分析方法已成功地应用于6种动物内脏中14种痕量PAEs残留的分析。

一种用于昆虫性信息素成分单不饱和双键定位的简便方法

昆虫利用特定的性信息素成分实现种内信息交流和种间生殖隔离,性信息素成分异构体的细微差异都能导致其生物活性的很大改变。本研究利用二甲基二硫醚(DMDS)甲硫基化反应和气相色谱-电子轰击质谱(GC-EI-MS)的方法对脂肪族单不饱和醇、醛和乙酸酯类昆虫性信息素成分双键在碳链中的位置异构进行系统研究。质谱分析结果表明,含有醇和乙酸酯官能团的单不饱和烯烃甲硫基化衍生物的质谱特征碎片分子离子峰(M+)及2个主要的诊断离子m/z61+14m[H-(CH2)m-CH=S+CH3]和77+14n[CH3S+=CH(CH2)nOH](或119+14n,[CH3S+=CH(CH2)nOOCCH3])丰度都很强,可以据此直接推断双键在碳链中的位置。尽管单不饱和醛类化合物DMDS衍生物的特征碎片峰也很明显,但是由于羰基的质量数和2个亚甲基的质量数相同,不能由低分辨质谱的特征碎片峰直接推断双键在碳链中的位置。DMDS甲硫基化反应结合GC-EI-MS分析方法鉴定昆虫性信息素成分单不饱和双键在碳链中的位置异构,该方法简单快捷,为昆虫性信息素的结构鉴定工作奠定了坚实的基础。

气相色谱-质谱法测定多种农药残留

文中比较了气相色谱-负化学离子源-质谱法(GC-NCI-MS)与气相色谱-电子轰击离子源-质谱法(GC-EI-MS)分析多种农药残留量方法中的选择离子、质谱图、线性范围、检出限等指标,试验结果表明:GC-NCI-MS质谱图的碎片离子少,线性范围宽,11种农药除二嗪农及o,p-′DDT外,负化学离子源(NCI)的检出限都低于电子轰击离子源(EI)至少一个数量级;同一个样品,GC-NCI-MS的质谱图杂峰更少。若分子中含有易获得电子的基团,NCI源比EI源有更高的灵敏度和选择性。

GC-EI/MS同时测定水中9种N-亚硝胺

针对EI源响应较低的情况,采用大体积采样以及高达5000的浓缩倍数,通过GC/MS条件的摸索,建立椰壳活性炭萃取、GC-EI/MS同时测定水中痕量9种N-亚硝胺的分析方法。检测结果表明:2～1000μg/L 9种N-亚硝胺标准曲线的相关系数r2为0.9976～0.9996,采用SD法(加标10ng/L)和S/N法测得的方法检出限分别为0.8～4.3ng/L和0.2～5.0 ng/L,加标10,50,200 ng/L 9种N-亚硝胺的回收率分别为75%～103%、62%～101%和48%～97%,除加标50 ng/L和200 ng/L NDPhA的回收率较低外,其余N-亚硝胺的回收率均满足EPA521 70%～130%的要求,相对标准偏差均小于12%,方法可行。

食品包装材料中残留物全氟辛酸铵的GC-MS-EI检测

研究确定全氟辛酸铵(PFOA)的GC-MS-EI操作条件:HP-INNOWAX毛细管柱(30m×0.25mm,0.25μm),接口温度280℃、进样量1μl、电子轰击电离源(EI)、电离能量为70eV、离子源温度150℃、四极杆温度230℃、SIM检测、溶剂延迟5min;检测工作曲线为Y=38402.12127X+4.562,线性范围10～1.0×106μg/L,最低检出限为1.0μg/L,平均回收率在95%～104%之间;包装材料中PFOA检测前处理方法采用快速溶剂萃取技术,研究发现聚四氟乙烯材料中PFOA含量为0.12×10-6mg/kg,本方法对实验选择的其他包装材料未检出PFOA。

气质联用技术在有机硅化合物分析中的应用

概括了气质联用(GC-MS)分析的基本原理,综述了近年来GC-MS在有机硅化合物结构鉴定和组分分析中的应用,对有机硅化合物EI质谱裂解规律进行了总结,以期为完善谱库提供帮助.

气相色谱-质谱联用测定氘标记卤代苯及其衍生物的同位素丰度

稳定同位素氘标记卤代苯及其衍生物是一类重要的氘标记基础试剂。以溴苯-D5为例,开发了基于气质联用的氘标记卤代苯及其衍生物同位素丰度表征方法,考查了样品配制溶剂和配制浓度对同位素丰度值的影响,在优化的测试条件下,所发展的方法具有良好精密度和准确度。最后,对上海化工研究院研制的氘标记实际样品溴苯-D5、4-硝基溴苯-D4和4,4'-二硝基二苯硫醚-D8的同位素丰度进行了测定,分别为99.6 atom%、99.5 atom%和99.1 atom%。该方法能够快速、准确、高效地测定氘标记卤代苯及其衍生物的同位素丰度。

环己酮绿色氧化合成己二酸质谱分析

己二酸是合成尼龙-66的主要原料,同时在低温润滑油、合成纤维、油漆、聚亚胺酯树脂及食品添加剂的制备等方面也有重要用途,目前己二酸的世界年产量估计已达220万吨.工业上己二酸的生产是以环己烷经两步氧化合成,第一步为环己烷在金属离子催化下用氧气氧化为环己醇、环己酮,第二步用浓HNO3氧化环己醇、环己酮制得己二酸.……

室内刷漆现场空气中的有机挥发物鉴定及苯系物测定

气相色谱及电子轰击源质谱联用应用于油漆施工中室内空气中有机挥发物及芳烃(主要是苯,甲苯及二甲苯)的监测及分析,从室内现场空气中取样用于测定其中的芳烃.从油漆稀释剂上方的挥发气体中取样用于有机挥发物的分析.气相色谱中采用INNWAX弹性石英毛细管色谱柱(30 m×0.32 mm,0.25 μm),对色谱参数及条件作了详细叙述.通过在NIST色谱库检索,检出了30种化合物,定性测定毋需标准物质.有机挥发物中各组分的相对百分含量及空气中芳烃的含量通过面积百分率法并应用外标法可计算得到,测定空气中苯,甲苯及二甲苯的检出限在0.1～0.2 ng间,上述三组分的工作曲线有良好的线性关系,相关系数在0.999 5～0.999 9之间.对浓度水平在10.0 ng·L-1空气试样进行7次分析,得到相对标准偏差为10.8%.

SCL-1型液晶的质谱法剖析

液晶自上个世纪70年代以来,由于其独特的性能,引起了化学工作者的极大兴趣和普遍关注,到1987年就合成出了900万扭曲型液晶。现代液晶的应用一般都是由几种到20几种不同液晶的混合物,这样方能满足液晶材料的物理化学性能。液晶的质谱研究及相关资料报道甚少1-5,对其混合物的研究剖析更少6-7。本文报道了用GC/MS(EI)、GC/MS(CI)、GC/FTIR多种技术对宽温型(SCL)液晶进行了全面分析研究,并对其质谱裂解机理作了一定研究。这对我国今后液晶产业化进程具有一定的促进作用。

3-辛基噻吩的质谱分析

3-Octyl-thiophene is a reactive monomer important derivatives of polythiophen.3-Octyl-thiophene is prepared by coupling 3-bromothiophene with n-octane bromide.The products of the reaction are analyzed by gas chromatograph-mass spectrometry.The results show that there are four kinds of compounds in the reactive liquid.The main yield is 3-octyl-thiophene,while main by-product is 3,3’-bithiophene.

GC/MS-衍生化法分析无机阴离子

研究了应用电子轰击电离源气相色谱/质谱法测定水中无机阴离子NO3-和SCN-。采用五氟苄基溴首先将NO3-和SCN-衍生化生成可挥发性化合物,然后用GC/MS法进行测定,检出限为10mg·L-1。应用该方法对水中硝酸根和硫氰根离子进行测定,取得满意的结果。

两种离子源技术气相色谱-质谱法检测茶叶中酰胺类除草剂的残留量

采用电子轰击(EI)和负化学(NCI)离子源两种离子源技术气相色谱-质谱联用法(GC-MS)测定了茶叶中12种酰胺类除草剂的残留量,并对两种方法进行了比较。样品经乙酸乙酯提取后,用串联的活性炭和弗罗里硅土柱选择性地富集茶叶中的待测组分,由气相色谱-质谱联用EI或NCI技术分时段选择离子监测方式进行测定。两种检测方法均简单快速,准确度和精密度高,在10,20和40μg/kg3个添加水平下的回收率为50%～110%,相对标准偏差(RSD)不大于10.9%。通过对两种离子源技术的对比研究发现,EI方法能够提供更多的碎片和结构信息,NCI方法能提供分子离子(相对分子质量)信息,两种信息互补,可提高定性的可靠度。NCI技术的选择性要明显好于EI技术;两种检测技术的灵敏度都较高,方法的定量限均不大于2.0μg/kg,在对含多个卤原子的酰胺类除草剂进行分析时,NCI技术的灵敏度比EI技术高1个数量级以上。

2-乙酰己酸乙酯的质谱分析

2-Acetyl-hexanoic acid ethyl ester is one of important derivatives.It has been used widely useful materials as anesthetics,spice,medicine and so on.The reaction liquid of acetyl-acetic acid ethyl ester with n-butane bromide was analyzed by gas chromatograph-mass spectrometry.The results show that there are four kinds of compounds in the reaction liquid.The main yield is 2-acetyl-hexanoic acid ethyl ester,while by-products are 2-acetyl-2-butyl-hexanoic acid ethyl ester and 3-butoxy-2-butenoic acid ethyl ester.