Grignard方法合成高分子硒化合物研究

以二卤代烷和二卤代芳烃为主要原料,采用Grignard方法合成出了脂肪族和芳香族高分子硒化合物。研究了催化剂、溶剂、卤代烃活性以及加料顺序等因素对合成反应的影响。

基于Grignard偶合法合成液态超支化聚碳硅烷

液态超支化聚碳硅烷(Liquid Hyperbranched Polycarbosilane,LHBPCS)作为一种纤维增强Si C陶瓷基复合材料的先驱体,因具有流动性好、可自交联、陶瓷产率高以及热解产物接近Si C化学计量比等优点而备受关注。在多种制备LHBPCS的方法中,Grignard偶合法因操作简单、中间产物不需要提纯、原料成本较低且可以采用多种原料混合的方法对LHBPCS的组成和结构进行调控以得到性能优越的Si C陶瓷先驱体而成为研究的热点和方向。论文对基于Grignard偶合法合成LHBPCS以及LHBPCS后续的交联和陶瓷化等工艺的主要研究进行综述,并展望今后的发展。

2-甲基-2-丁醇制备的引发新方法

2-甲基-2-丁醇是一种有用的有机合成中间体。在实验教学中,2-甲基-2-丁醇通常由溴乙烷、镁、丙酮等为原料,无水乙醚为溶剂,在无水、无氧条件下,通过格氏反应制备。溴乙烷与镁在无水乙醚中优先反应制备乙基溴化镁是该反应的关键影响因素。玻璃仪器的干燥、药品的无水处理、镁条的打磨都会影响格氏反应是否能够成功。作者依据多年的实验教学经验,发现了一种格氏反应引发的新方式-接种法。该方法成功率近乎100%。

甲基苯基二乙氧基硅烷的合成工艺及优化

以镁、甲基三乙氧基硅烷和氯苯为原料,在碘引发下,采用格利雅法一步合成了甲基苯基二乙氧基硅烷。通过单因素实验方法获得最优工艺条件为:n(镁):n(甲基三氯苯乙氧基硅):n(氯苯)=1:1.5:1.25,反应时间2.5 h和反应温度155℃。在此最优条件下,甲基苯基二乙氧基硅烷的产率为60.1%,与文献报道的比较,具有产率高、工艺简单和节约能耗等优点。

合成方法对聚(3-己基噻吩)立构规整度的影响

采用化学氧化法、格式反应法、GRIM(Grignard Metathesis Method)法和超声辅助GRIM法、合成了不同立构规整度的聚3-己基噻吩(P3HT)。用GPC、紫外-可见光谱、红外光谱(FT-IR)和核磁共振谱(1H-NMR)对P3HT的分子结构和立构规整度进行了表征。结果表明,GRIM法合成的P3HT立构规整度高达93%,优于化学氧化法、格式反应法。在GRIM法的基础上引入超声辐照,使反应速率大幅度提高,反应30min后产率可达39%,同时P3HT的立构规整度得到进一步提高,高达到96%。

大学本科有机化学实验课程教学改进研究与实践

大学基础化学实验教学中加强对学生“三基”实践能力的培养十分重要,在现有大学化学实验课程建设成果的基础上进一步研究开发新型教学实验成为提升实验教学质量的有益探索。以“1-甲基-1-环己醇的合成与结构鉴定”实验课开设为例,通过采取线上、线下相结合模式开展格氏试剂合成反应的实验教学实践,并以提高产品收率为目的通过控制变量法对实验室制备1-甲基-1-环己醇的反应条件进行了优化,实验课程教学改革取得了预期的成效,对学生科研基本能力及综合能力的培养和提升具有重要意义。

三间乙氧苯基铋的合成及晶体结构

利用相转移催化法得到了间溴苯乙醚,再通过相应的格氏试剂与三氯化铋反应合成了标题化合物,在乙醇和乙醚的混合溶剂中培养出单晶,并通过X射线单晶结构分析法测定了分子结构和晶体结构。晶体属于正交晶系,P212121空间群,晶胞参数为:a=0.6314(2)nm,b=1.5011(4)nm,c=2.3808(6)nm,V=2.2566(9)nm3,Dc=1.685g/cm3,μ=7.833mm-1,F(000)=1112,Z=4,R1=0.0457,wR2=0.0962。

取代芳环硼酸化合物的合成进展

取代芳环硼酸(酯)的合成方法主要有:有机锂试剂法、格氏试剂法和钯催化氧硼基化法.对上述合成方法及其优缺点和进展进行了综述。

一步法格氏反应在β-突厥烯酮合成中的应用

本文报道了一步法格氏反应在 β-突厥烯酮合成中的应用 ,采用一步法格氏反应代替传统的两步法格氏反应 ,不但缩短反应时间 ,简化工艺流程 ,而且提高了产率 ,是一条适合于工业化生产的合成路线。

有机氧化锡催化剂的制备及其催化双酚A与碳酸二丁酯的酯交换反应

通过格氏试剂法合成了3种有机锡催化剂二(三氟甲苯)氧化锡((PhCF3)2SnO)、二苯基氧化锡(Ph2SnO)和二甲苯基氧化锡(PhCH3)2SnO,研究了有机锡催化剂对BPA与DBC反应的影响.采用红外(IR)及X射线光电子能谱分析(XPS)对合成的催化剂进行了结构表征,并通过气相色谱(GC)及气相色谱质谱联用(GCMS)对合成的聚碳酸酯中间体进行分析.结果表明:以(PhCF3)2SnO为催化剂时,聚碳酸酯中间体(双酚A二丁基碳酸酯DbC(1))的产率及对其的选择性均较高,均高于以Ph2SnO和(PhCH3)2SnO为催化剂时得到的DbC(1)的产率及选择性.

氨基苯基三烷氧基硅烷的合成及应用研究进展

综述了氨基苯基三烷氧基硅烷的主要合成方法,如交叉偶联法、格氏法、氨解法和氢化还原法等,介绍了氨基苯基三烷氧基硅烷在无机材料表面改性、聚合物改性、生化领域、有机合成等方面的应用情况,并对其未来的研究方向提出了建议。

声化学法制备格利雅试剂氯化苄基镁的研究

采用声化学法制备出格利雅试剂氯化苄基镁,研究在固定超声功率和频率(500W,25kHz,12个换能器)条件下,溶剂、温度、原料摩尔比、镁粉状态、搅拌对产率的影响,并在此基础上设计正交实验优化各因素。采用气相色谱对产品进行了定性、定量分析,研究表明用声化学法制备格利雅试剂氯化苄基镁的最佳工艺条件为:以新鲜镁粉、氯化苄为原料,THF、乙醚或THF和乙醚的混合液为溶剂,水浴温度约为20℃,不搅拌,产率为81%。

聚(间二乙炔基苯-苯基氢硅烷)树脂的合成及性能

以苯基三氯硅烷和间二乙炔基苯为主要原料,采用格氏试剂法制备了一种耐高温硅炔树脂聚(间二乙炔基苯-苯基氢硅烷)(PDBS);通过红外光谱、核磁共振和凝胶渗透色谱进行了结构表征,利用差示扫描量热分析、动态红外、流变分析和热重分析研究了聚合物的固化行为和耐热性能。结果表明,间二乙炔基苯与苯基三氯硅烷摩尔比的增加,能够提高PDBS树脂的相对分子质量。此外,随着树脂中硅含量的增加,其固化温度逐渐降低,热稳定性逐渐提高。PDBS树脂固化起始温度为175℃,其固化物具有良好的耐热性能,氮气氛围中失重5%时的温度(Td5)为627.3℃,1000℃时质量保留率为90.2%。

有机锡热稳定剂中间体的研究与开发

介绍了有机锡化合物的制备方法及格利雅法制备四丁基锡的原理;对传统的格利雅法合成四丁基锡工艺进行了改进,并报道了其半工业试验的效果.

含氢硅烷化合物的制备方法

含氢硅烷是构建高性能有机硅材料的关键中间体,广泛应用于有机硅、医药、电子电气、芯片等领域,属于重要的精细化学品.本文综述了近年来含氢硅烷的主要制备方法,包括直接法、卤硅烷的金属氢化物还原法、氢气还原法以及烷氧基硅烷的还原法,比较分析了各种方法得到的含氢硅烷收率及各自的优缺点和局限性,指出开发新的合成和分离方法才能支撑我国相关高新技术领域的可持续发展.

西秦岭寨上卡林型金矿南矿段综合找矿模型及地质意义

寨上金矿床位于西秦岭地区,是中国卡林类卡林金矿床的最重要的富集地之一。寨上金矿矿体赋存于板岩与灰岩接触界面及板岩一侧破碎带内,围岩蚀变主要发育硅化、黄铁矿化、毒砂化和褐铁矿化等,可作为直接的找矿标志;可控源音频大地电磁测量显示H1高阻异常和L2低阻异常间的电性梯度带对应32号脉,表明在电性梯度带内含矿的可能性很大;剖面原生晕分带序列为As Mo Sb Ag Cu Bi Au Zn W Pb;前缘晕元素为Pb、Sb,近矿晕元素为Au、Ag、As、W,尾晕元素为Mo、Cu、Bi、Zn,尾晕元素Mo、Bi分别位于序列的前缘晕和近矿晕元素位置,近矿晕元素Pb位于序列的尾晕元素位置,表明浅部矿体有可能被风化剥蚀,深部有可能存在盲矿体;根据地球物理、地球化学信息特征和矿床地质特征、控矿因素及找矿标志,建立了综合找矿模型。并在南矿段进行钻孔验证,取得较好的找矿效果。

合成啡赛立啶的新方法

报道了一条合成ＰＣＰ的新方法，与原工艺比较，新方法收率高、省原料、操作容易。

取代二芳基甲胺“一锅法”合成研究和改进

由芳基锂盐、硫代甲酰胺和芳基格氏试剂一锅法合成了取代二芳基甲胺。通过将含有吸电子基团的芳香溴代物制成格氏试剂,将含有给电子基团的芳香溴代物制成锂盐,显著提高了取代二芳基甲胺的收率。

甲基苯基二甲氧基硅烷合成方法的研究进展

介绍了甲基苯基二甲氧基硅烷的几种合成方法:格氏试剂法、钠缩合法和醇解法。并对几种方法进行了比较。电子产品方面封装材料的合成优选格氏试剂法。

甲基苯基二甲氧基硅烷的研究进展

介绍了甲基苯基二甲氧基硅烷的几种主要合成方法:格氏试剂法、钠缩合法和醇解法,并对各种工艺的优缺点进行了讨论,不同的使用需求可以采用不同的合成方法。格氏试剂法合成的甲基苯基二甲氧基硅烷质量较好,可用于电子产品方面的封装材料。掌握好格氏试剂法生产工艺的危险控制点有利于该法的规模化生产。