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POLYMER-SUPPORTED GRIGNARD REAGENT AND ITS USE IN THE FUNCTIONALIZATION OF POLYMER
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作者 王命泰 宗惠娟 《Chinese Journal of Polymer Science》 SCIE CAS CSCD 1995年第1期84-90,共7页
Polymeric Grignard Reagent (PGR) based on the chloromethylated poly(ST-co-DVB) resinhas been prepared by means of anthracene-magnesium complex in THF (Anth-Mg-THF), andpolymer matrix with long polymethylene spacer was... Polymeric Grignard Reagent (PGR) based on the chloromethylated poly(ST-co-DVB) resinhas been prepared by means of anthracene-magnesium complex in THF (Anth-Mg-THF), andpolymer matrix with long polymethylene spacer was synthesized via the coupling reaction betweenPGR and α, ω-dibromoalkanes. Based on the studies of factors affecting the coupling, such ascatalyst,reaction time,the length of spacer etc.,this paper offers the optimal reaction conditionsand three typical experiment procedures. The mechanism for the formation and coupling reactionof PGR are also discussed. 展开更多
关键词 grignard reagent Polymer supported Anthracene Coupling reaction Crosslinked polystyrene
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Nickel-catalyzed cross-coupling reaction of alkynyl bromides with Grignard reagents 被引量:3
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作者 Qing-Han Li Yong Ding Xue-Jun Yang 《Chinese Chemical Letters》 SCIE CAS CSCD 2014年第9期1296-1300,共5页
We describe a convenient method for the synthesis of 1,2-disubstituted acetylenes via a cross-coupling reaction of (bromoethynyl)benzene with Grignard reagents. The reaction of (bromoethynyl)benzene (1 mmol) wit... We describe a convenient method for the synthesis of 1,2-disubstituted acetylenes via a cross-coupling reaction of (bromoethynyl)benzene with Grignard reagents. The reaction of (bromoethynyl)benzene (1 mmol) with Grignard reagent (1.3 mmol) mediated by NiCl2 (4 mol%) and (p-CH3Ph)3P (8 mol%) in THF could produce 1,2-disubstituted acetylenes in good yields at room temperature. 展开更多
关键词 1 2-Disubstituted acetylene Nickel (Bromoethynyl)benzene grignard reagent cross-coupling
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α-羰基烯酮环二硫代缩醛化学(Ⅹ)——β,β-1,5-亚丙二硫基-α,β-不饱和酮与烯丙基Grignard试剂加成物的酸催化反应取向研究 被引量:10
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作者 刘群 朱再明 +3 位作者 杨智蕴 胡玉兰 景凤英 孝延文 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 1993年第11期1538-1542,共5页
β,β-1,5-亚丙二硫基-α,β-不饱和酮2b和2-甲基烯丙基氯化镁加成可得醇3b.在BF_3·Et_2O催化下,3b经分子内环合芳构化生成芳硫醚5b.2和烯丙基溴化镁反应得醇4,4在BF_3·Et_2O催化下经β-消除脱水生成共轭多烯类化合物6.二硫... β,β-1,5-亚丙二硫基-α,β-不饱和酮2b和2-甲基烯丙基氯化镁加成可得醇3b.在BF_3·Et_2O催化下,3b经分子内环合芳构化生成芳硫醚5b.2和烯丙基溴化镁反应得醇4,4在BF_3·Et_2O催化下经β-消除脱水生成共轭多烯类化合物6.二硫缩醛基以环和非环结构及环的大小对2与烯丙基Grignard试剂加成物在酸催化下的反应取向有重要影响. 展开更多
关键词 羧基烯酮 二硫代缩醛 烯丙基试剂
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Grignard试剂同6,6-二烷基富烯反应的研究 被引量:4
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作者 郑庆慧 刘玉龙 +1 位作者 贺峥杰 陈寿山 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 1995年第11期1706-1709,共4页
烯丙基卤化镁和环戊二烯基溴化镁同6,6-二烷基富烯分别进行富烯环外双键的加成和还原反应,生成的取代环戊二烯基负离子用(CpTiCl_2)_2O(Cp=环戊二烯基)或TiCl4配合,合成通式为Cp(C_5H_1-CRR... 烯丙基卤化镁和环戊二烯基溴化镁同6,6-二烷基富烯分别进行富烯环外双键的加成和还原反应,生成的取代环戊二烯基负离子用(CpTiCl_2)_2O(Cp=环戊二烯基)或TiCl4配合,合成通式为Cp(C_5H_1-CRR ̄1-CH_2CH=CH_2)TiCl_2和(C_5H_4CHRR ̄1)_2TiCl_2的化合物。对烯丙基卤化镁、环戊二烯基溴化镁同富烯的反应机理进行了探讨。 展开更多
关键词 富烯 grignard试剂 有机钛化合物
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利用Grignard试剂的甲酰化反应合成对甲氧基苯甲醛 被引量:1
5
作者 岳可芬 周春生 +2 位作者 何小红 史真 李延欣 《应用化学》 CAS CSCD 北大核心 2003年第10期994-996,共3页
Methoxybenzaldehyde is prepared from the addition-hydrolysis reaction of p-CH 3OC 6H 4MgBr with 1,3-disubstituted benzimidazolium salt. The reaction mechanism is discussed. 1,3-Dialkyl has little influence on the yield.
关键词 对甲氧基苯甲醛 二取代苯并咪唑盐 grignard试剂 p-CH3OC6H4MgBr 甲酰化反应 合成
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新型磷配体的设计合成及与钯配合催化氯代芳烃与Grignard试剂偶联反应的应用 被引量:1
6
作者 修乃云 《化学试剂》 CAS CSCD 北大核心 2012年第8期729-732,共4页
设计合成了1,2-二(P,P-二苯基磷基)环己烯配体和二金刚烷基苄基磷配体,将这两种新配体与钯配合催化氯代芳烃与氯代芳烃Grignard试剂的偶联反应。1,2-二(P,P-二苯基磷基)环己烯配体在0.1%mol的催化用量时催化收率达95%。
关键词 磷配体 grignard试剂 氯代芳烃 偶联反应 联苯衍生物
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α-肉桂酰基环二硫缩烯酮与Grignard试剂的共轭加成反应
7
作者 赵彩虹 孙艳 +1 位作者 王平 林春 《鞍山师范学院学报》 1999年第4期87-89,共3页
具有 3个亲电中心的α 肉桂酰基烯酮 1,3 亚丙二硫基缩酮 2~ ,缩酮基为六元环 ,与乙基、丙基、丁基、苯基及苄基卤化镁等的反应均得到 β′ 碳上的共轭加成产物 3~ .2~ 中环二硫缩酮基具有调控作用 .
关键词 α-肉桂酰基烯酮-1 3-亚丙二硫基缩酮 grignard试剂 调控作用 共轭加成
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α-氧代烯酮环二硫代缩酮化学(XXXI)──α-肉桂酰基乙烯酮缩1,3-丙二硫醇与Grignard试剂的共轭加成反应 被引量:1
8
作者 林春 方群欣 +2 位作者 张耀邦 张长山 刘群 《东北师大学报(自然科学版)》 CAS CSCD 1996年第1期58-60,共3页
缩酮基为六元环、具三亲电中心的α-肉桂酰基烯酮-1,3-亚丙二硫基缩酮(2),与乙基、丙基、丁基、苯基及苄基卤化镁等的反应均得到β'-碳上的共轭加成产物(3).该反应证实了(2)中环二硫缩酮基对这一加成反应的调控作用.
关键词 α-肉桂酰基烯酮-1 3-亚丙二硫基缩酮 grignard试剂 共轭加成 缩二硫酮 调控作用
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3,3’,4,4’-联苯四甲酸二酐的合成
9
作者 张秀红 付裕轩 +3 位作者 张恒 王培奇 陈思礼 彭浚峰 《应用化工》 CAS CSCD 北大核心 2024年第10期2372-2375,共4页
3,3’,4,4’-联苯四甲酸二酐是高性能材料聚酰亚胺的前体。采用格氏试剂偶联的方法对3,3’,4,4’-联苯四甲酸二酐的合成进行了研究。首先4-溴邻二甲苯与金属镁反应制备格氏试剂,然后在三氟甲磺酸铁催化下,格氏试剂自身偶联制得3,3’,4,4... 3,3’,4,4’-联苯四甲酸二酐是高性能材料聚酰亚胺的前体。采用格氏试剂偶联的方法对3,3’,4,4’-联苯四甲酸二酐的合成进行了研究。首先4-溴邻二甲苯与金属镁反应制备格氏试剂,然后在三氟甲磺酸铁催化下,格氏试剂自身偶联制得3,3’,4,4’-四甲基联苯;3,3’,4,4’-四甲基联苯经氧化、脱水制得3,3’,4,4’-联苯四甲酸二酐。考察了实验中关键因素的影响,确定了偶联最佳反应条件并对反应机理进行了解析。结果表明,偶联反应温度为60℃,反应时间为8 h时,3,3’,4,4’-四甲基联苯的收率达到83%。3,3’,4,4’-联苯四甲酸二酐的收率为78%。机理分析表明格氏试剂在铁催化剂和1,2-二氯乙烷作用下,发生了自偶联反应制备了3,3’,4,4’-四甲基联苯。 展开更多
关键词 聚酰亚胺 3 3’ 4 4’-联苯四甲酸二酐 4-溴邻二甲苯 格氏试剂 偶联反应
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三-(乙氧基苯墓)铋的合成及应用 被引量:6
10
作者 刘训恩 缪琳 +3 位作者 陈力 何福妹 丁宏勋 唐松青 《北京理工大学学报》 EI CAS CSCD 1995年第6期7-10,共4页
介绍了三-(乙氧基苯基)铋的3种异构体化合物的合成和它们的预期结构的确证,叙述了用作固体推进剂固化催化剂的一些应用试验结果.
关键词 三-(乙氧基苯基)铋 格氏试剂 金属转移反应 固化催化剂 固体推进剂
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α-氧代烯酮环二硫代缩酮化学(ⅩⅫ) ——硫醇(酚)为亲核体的α-氧代烯酮环二硫代缩酮与2-甲基烯丙基氯化镁加成物的取代-环合芳构化反应 被引量:6
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作者 刘群 徐柏玲 +1 位作者 杨智蕴 赵洪武 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 1995年第7期1047-1050,共4页
缩酮基为五元和六元环的α-氧代烯酮环二硫代缩酮与2-甲基烯丙基氯化镁反应得1,2-加成产物。所得加成产物在酸催化条件下以乙硫醇为亲核体时生成芳基乙基硫醚;苯硫酚为亲核体时,产物为芳基苯基硫醚。同样实验条件下,缩酮基为甲硫基的α... 缩酮基为五元和六元环的α-氧代烯酮环二硫代缩酮与2-甲基烯丙基氯化镁反应得1,2-加成产物。所得加成产物在酸催化条件下以乙硫醇为亲核体时生成芳基乙基硫醚;苯硫酚为亲核体时,产物为芳基苯基硫醚。同样实验条件下,缩酮基为甲硫基的α-氧代烯酮二硫代缩酮与2-甲基烯丙基氯化镁的1,2-加成则生成芳构化产物芳基甲基硫醚。本实验从亲核体的选用上进一步拓展了所述取代-环合芳构化反应,并进一步验证了缩酮基结构对反应活性的影响。 展开更多
关键词 氧代烯酮 硫代缩酮 甲基 烯丙基 氯化镁 硫醇
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氯化铜催化偶联合成4-烷基联苯 被引量:4
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作者 王刚 张智勇 +2 位作者 未本美 张开诚 戴志群 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2008年第3期538-541,共4页
4-烷基联苯是重要的液晶中间体.以氯化铜为C—C键偶联反应催化剂,经过对溴联苯的Grignard试剂直接与溴代烷烃发生偶联反应,成功合成了一系列4-烷基联苯类化合物,部分化合物产率高达91%左右,并对其反应条件进行了初步研究;所合成化合物... 4-烷基联苯是重要的液晶中间体.以氯化铜为C—C键偶联反应催化剂,经过对溴联苯的Grignard试剂直接与溴代烷烃发生偶联反应,成功合成了一系列4-烷基联苯类化合物,部分化合物产率高达91%左右,并对其反应条件进行了初步研究;所合成化合物结构都经过元素分析、红外光谱、核磁共振氢谱和质谱鉴定.与现有方法相比,此合成方法收率高、环境友好、成本相对较低. 展开更多
关键词 氯化铜催化剂 grignard试剂偶联反应 4-烷基联苯 液晶中间体
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碘化亚铜对烯丙基格氏试剂与羰基化合物加成反应的影响 被引量:6
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作者 高明章 许遵乐 《精细化工》 EI CAS CSCD 北大核心 1999年第4期52-54,共3页
为抑制烯丙基格氏试剂与羰基化合物加成反应中的重排反应,进行了碘化亚铜CuI对此类格氏试剂及加成产物组分比例关系的研究,CuI对这类化合物加成反应重排有明显的抑制作用。CuI的最佳用量是它与格氏试剂的摩尔比为25%,并... 为抑制烯丙基格氏试剂与羰基化合物加成反应中的重排反应,进行了碘化亚铜CuI对此类格氏试剂及加成产物组分比例关系的研究,CuI对这类化合物加成反应重排有明显的抑制作用。CuI的最佳用量是它与格氏试剂的摩尔比为25%,并且根据实验结果提出了相应的反应机理。 展开更多
关键词 格氏试剂 烯丙基型 碘化铜 羰基化合物 加成反应
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由聚苯乙烯负载烯基硒醚固相合成(E)-1,2-二取代乙烯 被引量:4
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作者 刘晓玲 余利明 +1 位作者 盛寿日 宋才生 《江西师范大学学报(自然科学版)》 CAS 2002年第3期232-234,共3页
聚苯乙烯负载硒溴与炔基锂反应合成聚苯乙烯负载炔基硒醚 ,再与LiAlH4 反应制得聚苯乙烯负载反式烯基硒醚 ;此负载型烯基硒醚在NiCl2 (PPh3 ) 2 存在下与格氏试剂发生的偶联反应 ,提供了一种有效的 (E) - 1,2
关键词 固相有机合成 聚苯乙烯负载烯基硒醚 格氏试剂 偶联反应 (E)-1 2-二取代乙烯 绿色化学
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亚洲玉米螟性信息素的改良合成 被引量:10
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作者 陈家威 蒋济隆 卢军 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1989年第1期80-83,共4页
亚洲玉米螟(Ostrinia furnacalis (?))是在远东危害玉米的主要害虫,其性信息素为1:1顺、反12-十四碳烯醇醋酸酯。它的合成方法国内外已有报道,但都是由合适的炔烃出发合成相应的炔键类化合物后,再将其转化成烯键。而炔烃较难获得,反应... 亚洲玉米螟(Ostrinia furnacalis (?))是在远东危害玉米的主要害虫,其性信息素为1:1顺、反12-十四碳烯醇醋酸酯。它的合成方法国内外已有报道,但都是由合适的炔烃出发合成相应的炔键类化合物后,再将其转化成烯键。而炔烃较难获得,反应条件苛刻,产率较低。我们分别用1,12-十二碳二醇、10-十一碳烯醇为原料制得溴化(12-羟基十二烷基)三苯基膦,经强碱作用生成(12-羟基十二烷基)三苯基膦,与乙醛进行Wittig反应后。 展开更多
关键词 性信息素 玉米螟
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双环戊二烯基二氯化钛催化下格氏试剂与偕二卤代烷的反应 被引量:2
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作者 张永敏 傅春玲 范伟强 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1992年第1期71-75,共5页
近年来,双环戊二烯基二氯化钛在有机合成中的应用得到迅速发展,从而开发了多种新型反应。其中双环成二烯基二氯化钛催化下,Grignard试剂的还原反应是研究得极为广泛的一类新反应。
关键词 格试剂 偕二卤代烷 反应 钛络合物
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4-羟基白藜芦醇甲基化物的合成研究 被引量:1
17
作者 傅榕赓 黄珍辉 +4 位作者 廖媛媛 贺进 余黄合 刘珊珊 彭彩云 《中国医药导报》 CAS 2012年第36期30-31,共2页
目的合成抗氧化活性化合物4-羟基白藜芦醇甲基化物。方法以四氢呋喃为溶剂,3,4,5-三甲氧基苯甲酸为起始原料,经过还原反应、卤代,制备格利雅试剂,与大茴香醛缩合制备目标化合物。结果合成得到的4-羟基白藜芦醇的四甲基衍生物经MS、1H-NM... 目的合成抗氧化活性化合物4-羟基白藜芦醇甲基化物。方法以四氢呋喃为溶剂,3,4,5-三甲氧基苯甲酸为起始原料,经过还原反应、卤代,制备格利雅试剂,与大茴香醛缩合制备目标化合物。结果合成得到的4-羟基白藜芦醇的四甲基衍生物经MS、1H-NMR确证。结论该路线能顺利实现4-羟基白藜芦醇甲基化物的合成。 展开更多
关键词 4-羟基白藜芦醇甲基化物 3 4 5-三甲氧基苯甲酸 格利雅试剂 缩合反应
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杂芳基硼化合物的合成 被引量:1
18
作者 黄世文 单自兴 +1 位作者 黄金昆 赵德杰 《武汉大学学报(自然科学版)》 CSCD 1999年第2期160-164,共5页
利用2-溴噻吩、镁屑、硼酸三正丁酯或三氟化硼乙醚室温下一锅反应分别合成了一噻吩基、二噻吩基硼酸,三噻吩基硼烷及其衍生物.利用5-甲基-2-呋喃基锂、2-苯并呋喃基锂与硼酸三正丁酯或三氟化硼乙醚低温下反应合成了几种含呋... 利用2-溴噻吩、镁屑、硼酸三正丁酯或三氟化硼乙醚室温下一锅反应分别合成了一噻吩基、二噻吩基硼酸,三噻吩基硼烷及其衍生物.利用5-甲基-2-呋喃基锂、2-苯并呋喃基锂与硼酸三正丁酯或三氟化硼乙醚低温下反应合成了几种含呋喃基硼化合物. 展开更多
关键词 噻吩基硼化合物 杂芳基硼化合物 合成
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氯苯基三唑硅化合物的合成及其生物活性测定
19
作者 夏泽斌 朱文洪 +1 位作者 张增佑 成本诚 《中南工业大学学报》 EI CAS CSCD 1995年第4期522-526,共5页
采用新的合成法,对三唑有机硅化合和进行了合成,中间体及产物的结构得到了IR,1HNMR及元素分析的证实;讨论了影响气相光氯化反应、格氏反应及缩合反应的反应条件,测定了PST1,PST2的生物活性。
关键词 氯化反应 生物活性测定 氯苯基 三唑硅化合物
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1,1-二(4-甲基苯基)乙烯的合成及其对碳正离子稳定性的影响
20
作者 伍一波 毛静 +2 位作者 郭文莉 李树新 陈颖 《化学研究与应用》 CAS CSCD 北大核心 2013年第6期834-837,共4页
本文通过对甲基溴化镁格氏试剂与对甲基苯乙酮反应,制备出中间产物1,1-二(4-甲基苯基)乙醇;中间产物进一步脱水制备出目标产物1,1-二(4-甲基苯基)乙烯。考察了脱水温度对产率的影响;研究了1,1-二(4-甲基苯基)乙烯封端后碳正离子的稳定... 本文通过对甲基溴化镁格氏试剂与对甲基苯乙酮反应,制备出中间产物1,1-二(4-甲基苯基)乙醇;中间产物进一步脱水制备出目标产物1,1-二(4-甲基苯基)乙烯。考察了脱水温度对产率的影响;研究了1,1-二(4-甲基苯基)乙烯封端后碳正离子的稳定性。结果表明,脱水温度在180℃以下,产率随着温度的升高而增加;当脱水温度高于180℃时,产率下降;核磁、红外谱图证实了目标产物。聚异丁烯活性中心通过1,1-二(4-甲基苯基)乙烯封端后,碳正离子活性中心存活时间显著延长;24h后仍能继续引发异丁烯聚合。 展开更多
关键词 格氏反应 封端试剂 1 1-二(4-甲基苯基)乙烯 正离子聚合 稳定性
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