Ti基IrO_2+Ta_2O_5阳极在H_2SO_4溶液中的电解时效行为

研究了450℃制备所得Ti/70%IrO2-30%Ta2O5(摩尔分数)高寿命阳极在H2SO4溶液电解过程中电极的物理、化学及电化学性能的时效行为.结果发现,整个电解过程可分为“活化”、“稳定”及“失效”三个阶段.在“活化”及“稳定”区内主要发生电极表面活性氧化物的溶解,涂层中IrO2金红石相的(110)、(101)晶面择优取向随电解时间延长而减弱,而(002)晶面择优增强.但是在“失效区”内,各晶面的择优程度却不随电解时间的变化而变化,这表明在“失效区”内氧化物的损失机制发生了变化.电化学阻抗谱测试表明,电极的析氧电化学反应电阻随电解时间的延长发生缓慢而连续的上升,而整个电极的物理阻抗在“失效区”内却发生突升现象.X射线衍射分析(XRD)表明,随电解时间的延长TiO2金红石相的衍射强度增大,达“失效区”时衍射强度发生突升.根据实验现象特别是“失效区”内阳极的时效行为提出高寿命Ti基氧化物涂层阳极的失效机制.

超声波/稀H_2SO_4预处理对玉米秸秆液体发酵产纤维素酶的影响(摘要)(英文)

[目的]研究超声波强化稀H_2SO_4预处理对玉米秸秆液体发酵产纤维素酶的影响,探索超声波强化稀H_2SO_4预处理玉米的最优条件。[方法]先以2%的H_2SO_4超声波预处理玉米秸秆,并以预处理后的秸秆为唯一碳源进行发酵,测定胞外发酵液的纤维素酶活性。单因素试验研究固液比、酸溶时间、超声时间、超声功率、酸浓度对发酵液纤维素酶活的影响。再以单因素测定结果为基础,设计4因素3水平的正交试验,筛选最高纤维素酶活的因素组合,进行验证试验。纤维素酶活测定:分别以新华定量滤纸50 mg/份,羧甲基纤维素钠(CMC-Na)510mg/份,脱脂棉花50 mg/份为底物,分别对应FPA、Cx、β-glucosidase,采用DNS还原糖法测定纤维素酶活。[结果]通过极差分析,影响FPA和β-Glu酶活因素大小依次为酸浓度、酸浴时间、超声功率、超声时间;影响Cx的因素依次为酸浴时间、酸浓度、超声功率、超声时间。产纤维素酶的最佳组合为:酸浴时间3h、酸浓度3.5%、超声功率150W、超声时间5h。在该条件下,利用玉米芯作为唯一C源液体发酵产纤维素酶的粗酶活分别为FPA 15.82 U/ml、Cx 39.9 U/ml、β-Glu 55.94 U/ml。验证试验也确定了其准确性。[结论]在筛选出的最佳组合条件下,胞外产纤维素酶具有较高的稳定性。

苯酚-KBrO_3-H_2SO_4振荡体系的诱导期与周期

1978年,Orbán和Koros简略碰报导了苯酚-KBrO_3-H_2SO_4体系的振荡行为。直到现在,该体系详细的实验研究未见报导。近来,我们对此体系的振荡行为重新作了探讨,发现与前人的结果大不相同,具有独特的规律。实验方法与文献[2]的完全相同。所用的药品,苯酚为A.R.级,KBrO_3和H_2SO_4均为G.R.级。实验温度为298±0.5K。今将所得结果报导如下。

测定植物全氮的H_2SO_4-H_2O_2消煮法改进

为了快速准确测定批量植物全氮，提高检测效率，对测定植物全氮的H2S04-H202消煮法提出改进。通过反复实验，摸索出在消煮过程只加1次H2O2的改进方法。结果表明，改进方法测定氮含量的变异系数（CV）小于5％，回收率在95％～105％之间。与原H2S04-H202消煮法相比，节约用时50-80min批样，减少H202消耗0．38～0．68mL／样，检测结果无显著性差异。改进方法的精密度及准确性符合检测分析要求，同时缩短了植物全氮检测用时，H2O2耗用量相对较少，效率明显提升，适宜批量植物全氮的检测。

HNO_3/H_2SO_4氧化改性炭纤维织物复合材料的摩擦磨损性能研究

采用玄武三号栓-盘式摩擦磨损试验机研究了HNO3/H2SO4混合酸氧化改性炭纤维织物复合材料的摩擦磨损性能;采用傅立叶红外光谱仪、万能材料试验机和扫描电子显微镜分析了氧化改性前后炭纤维织物复合材料的化学结构、力学性能和磨损表面形貌.结果表明:HNO3/H2SO4混合酸氧化改性明显提高了炭纤维织物复合材料的减摩耐磨性能和承载能力,使炭纤维织物复合材料的承载能力提高了60%、磨损率降低了65.9%;炭纤维织物复合材料在高温下的摩擦磨损性能明显优于常温下的摩擦磨损性能,氧化改性后炭纤维织物复合材料的高温摩擦磨损性能明显优于未改性炭纤维复合材料.其原因在于混合酸氧化改性使炭纤维表面产生了活性基团,增强了炭纤维织物与胶粘剂的粘结力,从而提高了炭纤维织物复合材料的减摩抗磨性能.

改进的P507在H_2SO_4体系中对锆铪的静态吸附实验

对P507萃淋树脂合成条件进行了改进,并用此合成的P507树脂在H2SO4体系中进行锆铪吸附分离性能的研究。研究了在不同温度与不同酸度下P507树脂对锆铪吸附性能,并求出了分离系数;研究了最佳吸附平衡时间,Hf的不同百分含量时的分离系数以及锆铪洗脱条件。

Na_2SO_4·10H_2O/EG复合相变材料的制备与性能分析

以十水硫酸钠为相变材料,采用真空吸附法制备十水合硫酸钠/膨胀石墨复合相变储能材料(Na_2SO_4·10H_2O/EG),对其融化-凝固、相分离、过冷、潜热等热物性进行测试分析。结果表明:在Na_2SO_4·10H_2O中添加2%(质量分数,下同)硼砂和8%EG后,可得到理想的Na_2SO_4·10H_2O/EG固-固复合相变材料。此时,Na_2SO_4·10H_2O相分离得到消除,过冷度由13.6℃降低到0.6℃以下,相变潜热和体储能密度分别为225.77kJ·kg^(-1)和218.09MJ·m^(-3)。此外,导热率也得到提高,相比于只添加成核剂硼砂的Na_2SO_4·10H_2O PCM,储热时间缩短52.6%,放热时间缩短55.1%,经过500次急剧升温-降温循环后也未出现性能衰减,储/放热性能较好。

NaBrO_3/H_2SO_4氧化合成芳酰基偶氮化合物

在温和的条件下，用价廉易得的试剂NaBrO3／H2SO4氧化芳酰肼化合物，方便地合成了13种芳酰基偶氮化合物，产率84％-94％，其中有3种未见报道。用红外光谱、核磁共振氢谱及元素分析进行了结构表征，并讨论了可能的反应机理。

GA-KBrO_3-H_2SO_4体系化学振荡的研究

研究了GA(没食子酸)-KBrO_3-H_2SO_4体系的诱导期τ、振荡周期T_2与反应物起始浓度的依赖关系,302K时的经验式为τ及T_2都随~CGA的增加而增长,这与B-Z反应中关于有机物的结论不同。用循环伏安法研究该体系的结果表明,GA在诱导期结束时就基本上都被氧化为中间物,GA并不象前人所认为的是维持振荡的物种,实际参与振荡的是由GA生成的物质。本文还研究了Fe(Phen)_3^(2+)对GA-KBrO_3-H_2SO_4体系振荡的影响,发现Br^-振荡行为随Fe(Phen)_3^(2+)的浓度而变。低~CFe(phen)_3^(2+)时,Br^-的振荡行为与GA-KBrO_3-H_2SO_4体系的基本相似,其特征是每个振荡周期内,Br^-振荡脉冲发生前是逐渐积累的。随着~CFe(phen)_3^(2+)的增大,Br^-出现另一特征的振荡行为,在每个振荡周期内,Br^-振荡脉冲发生前是逐渐减小。我们认为,GA-KBrO_3-H_2SO_4-Fe(Phen)_3^(2+)体系的振荡不能单一地用OKN机理加以解释,它可能是两套振荡机理耦合的振荡。

用浓H_2SO_4-K_2Cr_2O_7改性煤基活性炭催化合成乙酸正丁酯

n-Butylacetate is synthesized using H2SO4-K2Cr2O7 modified coal activated carbon as catalyst.Factors influencing the reaction are discussed.It is showed that the fractional conversion of acetic acid could reach 99.2% when the molar ratio of acid to n-butanol is 1∶1.5,reaction time is 2.5h,the amount of catalyst is as 5.26% as the mass of total reactants.In addition,the catalyst can be used repeatedly and has no pollution to environment.

304不锈钢晶间腐蚀敏感性的EPR法和H_2SO_4-CuSO_4-Cu法对比测定

目前,将电化学动电位再活化(EPR)法和传统H2SO4-CuSO4-Cu法结合研究不锈钢晶间腐蚀敏感性的报道较少。用EPR法和H2SO4-CuSO4-Cu法分别测试了不同敏化温度、时间下304不锈钢的晶间腐蚀敏感性。结果表明:EPR法和H2SO4-CuSO4-Cu法都能准确评价304不锈钢的晶间腐蚀倾向,二者结果一致;增加敏化时间和敏化温度都会加大304不锈钢的晶间腐蚀倾向;当敏化度高于19.4%时,304不锈钢易发生晶间腐蚀。

HClO_4/H_2SO_4体系制备的低硫可膨胀石墨的结构与性能

采用多种分析手段,对HClO4/H2SO4/KMnO4/CH3COOH氧化插层体系制备的低硫可膨胀石墨的结构和性能进行了研究。发现制备的可膨胀石墨从181.2℃开始发生明显的热失重,具有低温膨胀性能,300℃时的膨胀容积为115mL/g,400℃时可达263mL/g,可膨胀石墨的石墨片层间存在SO42-、ClO4-、CH3COO-阴离子插层物和H2SO4、HClO4、CH3COOH等中性分子插层物,可膨胀石墨的X射线衍射图谱在2θ为29.25°处出现一个不太强的衍射特征峰。

超声波/稀H_2SO_4预处理对玉米秸秆液体发酵产纤维素酶的影响

[目的]研究超声波强化稀H2SO4预处理对玉米秸秆液体发酵产纤维素酶的影响,探索超声波强化稀H2SO4预处理玉米的最优条件。[方法]利用正交试验法研究超声波强化稀H2SO4预处理玉米秸秆,并以预处理后的秸秆为唯一碳源进行发酵,测定胞外发酵液的纤维素酶活性。[结果]当酸浴时间3 h、酸浓度3.5%、超声功率150 W、超声时间5 h时,胞外发酵液中的纤维素酶活性最高,分别为FPA15.82 U/ml、Cx39.9 U/ml、β-Glu 55.94 U/ml。[结论]在该组合条件下,胞外产纤维素酶具有较高的稳定性。

Na_2SO_4·10H_2O相变过程及其相变潜热的计算

利用CDR-34P差动热分析仪测试Na2SO4.10H2O相变前后的热效应,结合Na2SO4-H2O体系的二元相图,分析相变前后热效应的来源及体系相态、组分的变化;提出无机水合盐相变潜热除来源结晶水脱离外还包括固相物质溶解、溶液浓度梯度变化的热效应的观点;根据上述相变过程计算Na2SO4.10H2O相变潜热,误差仅为2%。

Cs_2SO_4-C_2H_5OH-H_2O三元体系30℃和50℃的平衡溶解度研究

The solubilities of Cs 2 SO 4 -C 2 H 5 OH-H 2 O ternary system at 30℃and 50℃have been studied using microe-quipment for solubility determination.There appears two phases,alcoh olic phase,water phase in the liquid phase.The solubilities of Cs 2 SO 4 in water,C 2 H 5 OH and mixed solvent have been determ ined.The phase diagram indicated that C 2 H 5 OH might be salted out by Cs 2 SO 4 from this system and the equilibrium solid phase is Cs 2 SO 4 .

铅铋合金在H_2SO_4溶液中的析氢反应

采用线性电位扫描法、气体收集实验以及电化学阻抗法研究了纯铅电极和铅铋(0.05%Bi)合金电极在硫酸溶液中的析氢反应。阴极极化曲线测量表明,相同电位下,纯铅电极上的析氢电流大于铅铋合金电极上的析氢电流;氢气收集实验表明,相同电位下,纯铅电极上收集到的氢气的体积大于铅铋合金电极;交流阻抗实验表明,在两种电极上的析氢反应均受电荷传递控制,相同电位下,纯铅上的析氢反应电阻小于铅铋合金电极上的反应电阻。铅铋合金中铋的存在对析氢反应起抑制作用,且电位越负,铋的抑制作用越明显。

Na_2SO_4·10H_2O共晶盐的热化学研究

采用微量量热法 ,利用Calvet低温微量量热计对Na2 SO4·10H2 O共晶相变畜冷材料进行热化学研究的工作。在不同实验条件下 ,本研究测定出材料的相变热为 118 19J/ g ,固体平均比热容为 5 5 6J/gK-1,液体平均比热容为 14 38J/ gK。测试结果还表明 ,随着悬浮剂的加入 ,材料的相变热增大 ;所测得的升温DSC曲线的相变热略高于降温过程的相变热 ,本研究还测得了材料 4 5℃ ,5 5℃ ,6 5℃和 7 5℃下的等温DSC数据。以Avrami方程作数据处理的结果表明 ,该方程可以良好地描述该体系的结晶过程。温度的降低 ,成核剂适量加入 ,都将导致Avrami方程速率常数逐渐增大。数据处理解得过程的活化能为 95 3 6kJ/mol,数值为 2 32～ 2 4 3的Avrami方程时间指数表明该体系的结晶过程应为三维依热成核机理 ,显微照相的图象结果亦证实了这一结论。

LiRb_5(SO_4)_3·1.5H_2SO_4晶体铁弹相变的研究

本文利用慢度曲面法研究LRSHS晶体的铁弹相变。画出了LRSHS晶体在发生铁弹相变过程中一些温度下的慢度曲面图,得到了最大慢度。研究结果表明:晶体在三维空间的慢度最大值方向就是发生本征铁弹相变的方向,即声学软模软化的方向。确定出声学模的软化方向,即可确定出发生本征铁弹相变时软化显著的弹性劲度系数,再利用居里原理即可得到晶体铁弹相的对称性。

锆合金在HCl和H_2SO_4溶液中的耐蚀性能研究

采用化学浸泡、电化学测试和物理检测技术,研究了HCl和H2SO4溶液中锆合金的腐蚀行为。结果表明,锆合金在还原性的HCl和低浓度H2SO4溶液中,具有优异的耐蚀性,而在高浓度的氧化性H2SO4溶液中腐蚀速率显著增大。物理检测结果显示,腐蚀的锆合金表面均匀地覆盖着弥散分布的微小颗粒状ZrO2。还原性的HCl和低浓度H2SO4溶液中ZrO2膜保持了原有的致密性,增强了锆合金的耐蚀性能。而高浓度H2SO4溶液中,在其强氧化作用下,锆合金基体/膜界面处不断生成ZrO2。当膜增加到一定厚度时,氧化膜的晶格参数与金属的晶格参数不一致,产生内应力,降低了氧化膜的附着力,直至氧化膜破裂,露出新鲜的锆合金表面。继之,新鲜的锆合金再次被氧化,以此循环往复,导致锆合金在浓H2SO4溶液中腐蚀加剧。

高含量B_4C铝基复合材料在H_2SO_4溶液中的腐蚀行为

通过电化学分析与测试,研究B4C体积分数分别为20%、30%、40%的B4C/Al基复合材料及其基体合金(6061铝合金)在不同浓度及不同温度的硫酸溶液中的腐蚀行为。由动态极化曲线和阻抗谱得到相应的电化学参数,并利用阻抗分析软件对该复合材料和基体合金腐蚀过程的等效电路进行模拟,分析腐蚀机理,通过Arrhenius方程计算腐蚀过程中B4C/Al基复合材料与6061铝合金的反应活化能,并分析两者的焓变与熵变,对腐蚀前后2种材料界面的微观结构进行观察。结果表明:B4C/Al基复合材料在硫酸溶液中的腐蚀速率随B4C颗粒含量增加而增大,基体铝合金在硫酸中的耐腐蚀性能高于B4C/Al基复合材料。B4C/Al基复合材料和基体铝合金在硫酸中的腐蚀速率都随硫酸溶液浓度增加而增大;当溶液温度升高时,二者的腐蚀速率都快速增加。B4C/Al基复合材料和Al基体合金在硫酸溶液中的腐蚀都表现为明显的点蚀。铝基体材料在硫酸溶液中的反应活化能大于B4C/Al基复合材料,计算所得活化焓与活化熵的值均表明复合材料的腐蚀反应比基体合金更容易进行,因而遭受腐蚀更严重。