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Single-atom catalysis: Bridging the homo-and heterogeneous catalysis 被引量:22
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作者 Fang Chen Xunzhu Jiang +2 位作者 Leilei Zhang Rui Lang Botao Qiao 《Chinese Journal of Catalysis》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2018年第5期893-898,共6页
Single-atom catalysis,the catalysis by single-atom catalysts(SACs),has attracted considerable attention in recent years as a new frontier in the heterogeneous catalysis field.SACs have the advantages of both homogeneo... Single-atom catalysis,the catalysis by single-atom catalysts(SACs),has attracted considerable attention in recent years as a new frontier in the heterogeneous catalysis field.SACs have the advantages of both homogeneous catalysts(isolated active sites)and heterogeneous catalysts(stable and easy to separate),and are thus predicted to be able to bridge the homo-and heterogeneous catalysis.This prediction was first experimentally demonstrated in 2016.In this mini-review,we summarize the few homogeneous catalysis progresses reported recently where SACs have exhibited promising application:a)Rh/ZnO and Rh/CoO SAC have been used successfully in hydroformylation of olefin of which the activity are comparable to the homogeneous Wilkinson’s catalyst;b)a Pt/Al2O3 SAC has shown excellent performance in hydrosilylation reaction;and c)M-N-C SACs(M=Fe,Co etc.)have been applied in the activation of C–H bonds.All of these examples suggest that fabrication of suitable SACs could provide a new avenue for the heterogenization of homogeneous catalysts.These pioneering works shed new light on the recognition of single-atom catalysis in bridging the homo-and heterogeneous catalysis. 展开更多
关键词 Single-atom catalysis heterogenization of homogeneous catalysts hydroformation hYDROSILYLATION Activation of C–h bonds
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C(sp^2)-H/O-H cross-dehydrogenative coupling of quinoxalin-2(1H)-ones with alcohols under visible-light photoredox catalysis 被引量:1
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作者 Long-Yong Xie Yi-Shu Liu +5 位作者 Hong-Ru Ding Shao-Feng Gong Jia-Xi Tan Jun-Yi He Zhong Cao Wei-Min He 《Chinese Journal of Catalysis》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2020年第8期1168-1173,共6页
An efficient and practical route to various 3-alkoxylquinoxalin-2(1 H)-ones through visible-light photocatalytic C(sp^2)-H/O-H cross-dehydrogenation coupling of quinoxalin-2(1 H)-ones and alcohols,employing ambient ai... An efficient and practical route to various 3-alkoxylquinoxalin-2(1 H)-ones through visible-light photocatalytic C(sp^2)-H/O-H cross-dehydrogenation coupling of quinoxalin-2(1 H)-ones and alcohols,employing ambient air as an oxidant at room temperature under metal-free conditions,was developed. 展开更多
关键词 Quinoxalin-2(1h)-ones ALCOhOLS Visible-light photoredox catalysis Cross-dehydrogenative coupling Metal free reaction
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界面电子扰动促进的C–H键活化
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作者 王哲 王春鹏 +3 位作者 陆冰 陈志荣 王勇 毛善俊 《Chinese Journal of Catalysis》 SCIE CAS CSCD 2024年第1期130-138,共9页
丙烯是重要的化工原料,广泛用于生产聚丙烯、环氧丙烷、丙烯醛、丙烯腈和丙酮等重要化工中间体以及合成树脂、合成橡胶和许多精细化工产品.目前生产丙烯的方法主要有石脑油裂解、催化流化裂化、丙烷脱氢、烯烃复分解和甲醇制烯烃等.其... 丙烯是重要的化工原料,广泛用于生产聚丙烯、环氧丙烷、丙烯醛、丙烯腈和丙酮等重要化工中间体以及合成树脂、合成橡胶和许多精细化工产品.目前生产丙烯的方法主要有石脑油裂解、催化流化裂化、丙烷脱氢、烯烃复分解和甲醇制烯烃等.其中丙烷脱氢因具有较高的丙烯选择性和较低的原料成本而备受关注,尤其是页岩气在全球的大量发现和开采,使得丙烷的原料成本持续下降,丙烷脱氢技术的迅速发展,但高效催化剂研发成为提升生产效率的关键.商业Pt基催化剂通常采用合金化的手段优化Pt颗粒的表面结构和中间体的吸附状态,进而获得较好的催化性能,但金属助剂的引入在一定程度上会弱化Pt位点的C–H键活化能力.针对该问题,本文从惰性C–H键活化角度出发,揭示了一种新的C–H键界面活化机制.通过金属-载体强相互作用诱导形成Pt-Ga_(2)O_(3)反向界面结构,密度泛函理论计算结果表明,Pt与Ga_(2)O_(3)之间存在强烈的电子扰动现象,使得界面处O位点表现出类金属的电子特性,在费米能级附近存在连续的电子态,这与Ga_(2)O_(3)本身离散性电子态呈明显对比,显示出Pt-Ga_(2)O_(3)反向界面结构的独特性质,使得界面O位点表现出极强的H吸附能和C–H键活化能力,其催化丙烷分子中亚甲基C–H键断裂的活化能仅为0.21 eV,远低于Pt(111)晶面的0.64 eV.原位红外光谱结果表明,反应过程中该界面结构会产生大量的羟基.根据过渡态的精细结构可知,反应位点是通过抓取H原子并随即稳定产生的C自由基完成C–H键的断裂,分析结果表明,H吸附能与反应能垒有着紧密的关联,而Pt-Ga_(2)O_(3)反向界面结构中,Pt基底赋予界面O位点独特的电子结构,同时也可以作为电子受体接收H传递的电子,从而表现出极强的H结合能和C–H键活化能力,其C–H断裂能垒要远低于各类Pt位点.进一步的分析表明,首个C–H键在Pt–O界面位发生断裂后,所形成的H物种会由O位点溢流至Pt颗粒表面,最终以H_(2)形式释放,留下的2-丙基碎片再经历甲基的C–H键断裂、H溢流、脱氢等步骤形成丙烯分子.而Pt颗粒表面的Ga_(2)O_(3)团簇也起到分割表面位点的作用,促进丙烯脱附的同时,有效弱化C–C键的断裂趋势,减少裂解副产物,生成丙烯的选择性超过99%.综上所述,本文构建的Pt/Ga-Al_(2)O_(3)界面位催化剂在丙烷脱氢反应中的性能要明显优于Pt/Al_(2)O_(3)以及工业常用的PtSn/Al_(2)O_(3)催化剂,揭示了一种全新的C–H键活化策略,并探究其中的化学机制,既可以深化对界面协同催化的理解,又可以为高性能催化剂的设计提供借鉴和指导. 展开更多
关键词 界面催化 碳氢键活化 丙烷脱氢 电子效应
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CDC策略下三氯化铁催化哒嗪酮衍生物N-H烷基化研究
4
作者 赵雯静 曾钟威 +4 位作者 颜芊 刘叶 胡洋 李志伟 刘瀚文 《精细化工中间体》 CAS 2024年第3期26-30,54,共6页
利用FeCl_(3)催化的交叉脱氢偶联反应,在温和反应条件下,建立了哒嗪酮N-H与烷基C(sp^(3))-H之间形成C-N键的方法.不同的哒嗪酮类化合物与氧/硫醚反应,顺利得到了一系列N-氧基/硫烷基哒嗪酮衍生物,收率为44%~83%.该方法为构建具有潜在生... 利用FeCl_(3)催化的交叉脱氢偶联反应,在温和反应条件下,建立了哒嗪酮N-H与烷基C(sp^(3))-H之间形成C-N键的方法.不同的哒嗪酮类化合物与氧/硫醚反应,顺利得到了一系列N-氧基/硫烷基哒嗪酮衍生物,收率为44%~83%.该方法为构建具有潜在生物活性的N-取代哒嗪酮类化合物提供了一种新的策略. 展开更多
关键词 交叉脱氢偶联反应 N-h烷基化 哒嗪酮 催化
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分子筛限域单位点钴体系催化芳香族化合物C-H键自调节高效氧化
5
作者 党健 李玮杰 +3 位作者 秦斌 柴玉超 武光军 李兰冬 《Chinese Journal of Catalysis》 SCIE CAS CSCD 2024年第2期133-142,共10页
通过芳香族化合物的碳-氢键活化与选择氧化,可以将廉价芳香烃类原料转化为高附加值含氧产品,因此,该反应在基础研究和工业生产中均受到广泛关注.传统的苯乙酮生产工艺存在毒性底物使用、催化剂回收困难、反应条件苛刻以及产物收率低等问... 通过芳香族化合物的碳-氢键活化与选择氧化,可以将廉价芳香烃类原料转化为高附加值含氧产品,因此,该反应在基础研究和工业生产中均受到广泛关注.传统的苯乙酮生产工艺存在毒性底物使用、催化剂回收困难、反应条件苛刻以及产物收率低等问题.通过大量的研究探索,科研人员进一步改进其生产工艺,利用环烷酸钴作为均相催化剂,实现了无溶剂条件下分子氧直接选择氧化乙苯生成苯乙酮.相比均相催化,多相催化在催化剂回收和产物分离方面具有优势,更适合工业化生产.因此,开发用于乙苯选择氧化制苯乙酮的高效稳定多相催化体系非常重要,但具有较大挑战.本文采用原位配体保护的水热合成法将钴配合物(钴-二乙烯三胺)封装在Y型分子筛中,并经进一步焙烧去除配体成功制得Co@Y分子筛催化剂.在无溶剂、无添加剂的条件下,单位点Co作为Co@Y分子筛催化剂的活性位点可催化乙苯选择氧化生成苯乙酮.X射线粉末衍射、透射电镜、紫外可见光吸收光谱和固体核磁共振谱等结果表明,该单位点Co(Co^(2+))通过与骨架氧原子作用稳定限域在Y型分子筛中.为明确Co@Y分子筛催化剂中单位点Co在乙苯氧化反应中所起的重要作用,本文还对比了不同后合成方法所制备的Y分子筛(Co/Y,Co-Y)催化剂及工业环烷酸钴催化剂的催化性能.结果表明,在相同反应条件下,Co@Y分子筛催化剂表现出最高的催化性能,也说明在乙苯氧化反应过程中Co@Y分子筛催化剂的单位点Co有别于上述其他催化剂的活性位点.此外,在Co@Y催化剂热过滤实验中未检测出Co物种浸出,表明Co@Y分子筛催化乙苯氧化反应为多相催化过程,并且在多次循环测试后,Co@Y催化剂结构和反应活性均未发生明显变化.这两项实验均表明Co@Y催化剂具有高稳定性.值得注意的是,在乙苯氧化反应过程中观察到自加速现象,为此进行了对比实验(添加苯甲醛或1-苯乙醇的对比实验)和反应动力学分析.结果表明,痕量苯甲醛或1-苯乙醇的加入会显著改变Co@Y催化剂在乙苯氧化反应中的催化行为,痕量苯甲醛的加入可将反应表观活化能从69.7降至53.7 kJ/mol.本文也通过第一性原理密度泛函理论(DFT)计算系统研究了Co@Y分子筛催化剂单位点Co处乙苯选择氧化反应机理及反应过程中自加速现象产生的原因.DFT计算结果结合上述对比实验和反应动力学分析结果表明,加入痕量苯甲醛或者1-苯乙醇后部分乙苯会直接氧化生成苯乙酮,而非通过乙苯→1-苯乙醇→苯乙酮的途径生成苯乙酮.DFT计算结果也阐明反应过程中自加速现象的产生源于单位点Co处活性氧物种(O^(*))的生成.该活性氧物种在乙苯、苯甲醛和1-苯乙醇的氧化途径中均能自发生成,并且该物种类似“引发剂”促使后续更多链式反应的发生,在乙苯氧化反应过程中具有非常重要的作用.综上所述,本文为理解芳香族化合物碳-氢键选择氧化实验现象与催化作用机制提供了有益见解,可为理性设计开发更高效的催化剂提供新思路. 展开更多
关键词 碳-氢键活化 多相催化 Co@Y分子筛催化剂 自加速 活性氧物种
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手性菲咯啉配体促进的铁催化的分子内不对称C(sp^(3))-H键胺化反应
6
作者 李健 鲍蓉蓉 +2 位作者 杨雪艳 岑守义 张志鹏 《华东理工大学学报(自然科学版)》 CAS CSCD 北大核心 2024年第4期524-533,共10页
手性咪唑烷酮类化合物是生物活性分子中一类重要的含氮杂环衍生物,可以转化成具有重要价值的手性1,2-二胺,发展手性含氮杂环化合物的不对称催化合成方法在药物研发中具有重要意义。本文以丰产过渡金属铁为催化剂,以手性氨基酸衍生的菲... 手性咪唑烷酮类化合物是生物活性分子中一类重要的含氮杂环衍生物,可以转化成具有重要价值的手性1,2-二胺,发展手性含氮杂环化合物的不对称催化合成方法在药物研发中具有重要意义。本文以丰产过渡金属铁为催化剂,以手性氨基酸衍生的菲咯啉为配体,通过分子内1,5-氢迁移实现了N-苯甲酰氧基脲类衍生物的不对称C(sp^(3))-H键胺化反应,以中等至良好的收率(高达68%)和对映体比率(高达81:19)合成了一系列手性咪唑烷酮衍生物。这是极少数已知的利用非酶类铁催化剂实现的不对称C(sp^(3))-H键胺化反应之一。 展开更多
关键词 菲咯啉 铁催化 C-h键胺化 咪唑烷酮 对映选择性
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Na_2WO_4·2H_2O-H_2O_2催化氧化苯甲醛制备苯甲酸 被引量:10
7
作者 李东胜 严红燕 +1 位作者 刘春生 罗根祥 《合成化学》 CAS CSCD 2004年第6期595-597,共3页
以 3 0 %H2 O2 为氧源 ,Na2 WO4·2H2 O催化氧化苯甲醛制备苯甲酸。考察了H2 O2 用量 ,反应时间 ,催化剂和酸性添加物 (硫酸氢钠 )对苯甲酸收率的影响和在非酸性环境下 ,表面活性剂对苯甲酸收率的影响。结果表明 ,加入非离子表面活... 以 3 0 %H2 O2 为氧源 ,Na2 WO4·2H2 O催化氧化苯甲醛制备苯甲酸。考察了H2 O2 用量 ,反应时间 ,催化剂和酸性添加物 (硫酸氢钠 )对苯甲酸收率的影响和在非酸性环境下 ,表面活性剂对苯甲酸收率的影响。结果表明 ,加入非离子表面活性剂能有效的提高苯甲酸的收率 ,特别是添加 β 环糊精 ,苯甲酸的收率达 90 .0 3 %。 展开更多
关键词 钨酸钠 苯甲醛 苯甲酸 表面活性剂 硫酸氢钠 催化
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羧甲基壳聚糖-Cu(Ⅱ)配合物对H_2O_2分解的催化作用 被引量:11
8
作者 林友文 周孙英 +1 位作者 陈伟 罗红斌 《福建医科大学学报》 2002年第1期79-81,共3页
目的 研究羧甲基壳聚糖 - Cu2 +配合物对过氧化氢分解的催化性能及影响因素。 方法 利用水溶性的羧甲基壳聚糖 (CMCS)在水溶液中与 Cu2 +形成 CMCS- Cu2 +配合物 ,并加入过氧化氢 ,在不同的 p H条件下放置 ,分别在不同时间取样用滴... 目的 研究羧甲基壳聚糖 - Cu2 +配合物对过氧化氢分解的催化性能及影响因素。 方法 利用水溶性的羧甲基壳聚糖 (CMCS)在水溶液中与 Cu2 +形成 CMCS- Cu2 +配合物 ,并加入过氧化氢 ,在不同的 p H条件下放置 ,分别在不同时间取样用滴定法测定 H2 O2 的分解率。 结果 室温 (2 5℃ )下用 0 .6 % CMCS与 0 .12 % Cu Cl2 制备的 CMCS- Cu2 +配合物 ,在体系 p H为 4.0时 12 h对 6 % H2 O2 的分解率达 93.9% ,在体系 p H为 7.2时 6 h对 6 %H2 O2 的分解率达 92 .8% ,表现较强的催化活性。 结论 羧甲基壳聚糖 - Cu2 +配合物对过氧化氢分解有催化作用。 展开更多
关键词 羧甲基壳聚糖 CU^2+ 催化作用 过氧化氢 壳多糖
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H酸连续化合成工艺综述 被引量:11
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作者 孟明扬 马瑛 +3 位作者 王玉灿 刘东 高嘉新 杨文东 《染料与染色》 CAS 2012年第1期31-34,39,共5页
本文简单介绍了H酸的传统合成工艺,并指出了该工艺存在的问题。综述了国内外有关H酸生产的新工艺。认为精萘连续磺化、硝化、催化加氢还原、选择性催化水解制备H酸是未来发展方向。
关键词 精萘 h 连续化 催化 加氢
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Hβ分子筛催化合成2,3-无取代苯并呋喃的研究 被引量:1
10
作者 孙楠 黄鹏 +5 位作者 任鸿 江晋 沈振陆 胡宝祥 莫卫民 胡信全 《浙江工业大学学报》 CAS 2014年第6期621-626,659,共7页
以商品化的Hβ沸石分子筛为固体酸催化剂,通过(2,2-二乙氧基)乙基芳基醚的分子内环化制备了一系列2,3-无取代苯并呋喃类化合物,收率为61%~80%.此外,商品化的Hβ催化剂经过简单洗涤可直接重复使用.研究路线所使用的起始原材料廉价... 以商品化的Hβ沸石分子筛为固体酸催化剂,通过(2,2-二乙氧基)乙基芳基醚的分子内环化制备了一系列2,3-无取代苯并呋喃类化合物,收率为61%~80%.此外,商品化的Hβ催化剂经过简单洗涤可直接重复使用.研究路线所使用的起始原材料廉价易得且来源丰富,反应操作简便,环境友好. 展开更多
关键词 :2 3-无取代苯并呋喃 (2 2-二乙氧基)乙基芳基醚 hβ沸石分子筛 非均相酸催化
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H-MCM-68分子筛的合成及其对联苯异丙基化反应的催化性能 被引量:2
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作者 邱俊 王建刚 孙杰 《石油学报(石油加工)》 EI CAS CSCD 北大核心 2010年第6期865-870,共6页
水热法合成了H-MCM-68分子筛并对其进行脱铝处理。采用XRD、SEM、NH3-TPD等对脱铝前后的H-MCM-68进行了表征。以联苯和丙烯为原料,考察H-MCM-68和脱铝H-MCM-68(DH-MCM-68)催化剂对联苯的异丙基化反应合成线性4,4’-二异丙基联苯的催化... 水热法合成了H-MCM-68分子筛并对其进行脱铝处理。采用XRD、SEM、NH3-TPD等对脱铝前后的H-MCM-68进行了表征。以联苯和丙烯为原料,考察H-MCM-68和脱铝H-MCM-68(DH-MCM-68)催化剂对联苯的异丙基化反应合成线性4,4’-二异丙基联苯的催化活性。结果表明,DH-MCM-68(n(Si)/n(Al)=120)催化剂对联苯的异丙基化反应表现出高的催化活性和高的4,4’-二异丙基联苯选择性。在573 K、0.8 MPa、反应时间4 h的条件下,联苯的转化率达到81.2%,4,4’-二异丙基联苯选择性达到70.5%。 展开更多
关键词 沸石 h-MCM-68 催化 联苯 异丙基化反应
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H_4SiW_(12)O_(40)-PAn催化剂催化合成苯甲醛乙二醇缩醛 被引量:12
12
作者 杨水金 童文龙 《香料香精化妆品》 CAS 2004年第5期17-19,26,共4页
报道了以自制的H4SiW12 O40 (硅钨酸 ) -PAn (聚苯胺 )为催化剂 ,通过苯甲醛和乙二醇为原料合成了苯甲醛乙二醇缩醛。实验表明 :合成苯甲醛乙二醇缩醛适宜反应条件为 :n(苯甲醛 ) /n(乙二醇 ) =1 /2 .0 ,催化剂用量为反应物料总质量的 1... 报道了以自制的H4SiW12 O40 (硅钨酸 ) -PAn (聚苯胺 )为催化剂 ,通过苯甲醛和乙二醇为原料合成了苯甲醛乙二醇缩醛。实验表明 :合成苯甲醛乙二醇缩醛适宜反应条件为 :n(苯甲醛 ) /n(乙二醇 ) =1 /2 .0 ,催化剂用量为反应物料总质量的 1 .0 % ,环己烷为带水剂 ,反应时间 1 .0h。上述条件下 ,苯甲醛乙二醇缩醛的收率可达 86.7% . 展开更多
关键词 苯甲醛乙二醇缩醛 催化合成 催化剂用量 带水剂 PA 收率 环己烷 h4SiW12O40 硅钨酸 聚苯胺
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Nafion-H催化剂在有机合成中的应用 被引量:1
13
作者 周建峰 钟琦 邵建国 《化学试剂》 CAS CSCD 北大核心 1995年第6期351-355,共5页
介绍了Nafion-H催化剂在有机合成中的一些重要应用。
关键词 NAFION-h 有机合成 催化剂
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H-SAPO-18催化甲醇制烯烃反应的芳烃烃池机理:基于范德华校正的密度泛函理论研究(英文) 被引量:2
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作者 王传明 王仰东 +3 位作者 刘红星 杨光 杜钰珏 谢在库 《催化学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2015年第9期1573-1579,共7页
由于可以从非石油资源如煤、天然气、生物质等出发制备低碳烯烃,分子筛催化甲醇制烯烃(MTO)反应在学术界和工业界引起了广泛的研究兴趣.H-SAPO-34是目前表现优异性能的分子筛催化剂之一,其双烯(乙烯+丙烯)的选择性在80%以上,已经实现了... 由于可以从非石油资源如煤、天然气、生物质等出发制备低碳烯烃,分子筛催化甲醇制烯烃(MTO)反应在学术界和工业界引起了广泛的研究兴趣.H-SAPO-34是目前表现优异性能的分子筛催化剂之一,其双烯(乙烯+丙烯)的选择性在80%以上,已经实现了工业化应用.为了提升MTO反应的选择性,以及调控乙烯丙烯的选择性之比,非常有必要从反应机理出发来优化设计新的催化剂.然而,由于MTO催化反应产物复杂多样,对MTO反应机理的认识还存在很大的争议.目前基本能够接受的是MTO催化反应沿着烃池机理进行.在此反应机理中,无机分子筛和有机烃池活性中心形成共催化剂,甲醇进攻有机活性中心生成烷基链,此烷基链断裂得到烯烃产物.目前提出的烃池活性中心主要包括多甲基苯和烯烃自身,它们分别沿着各自的循环反应网络(芳烃循环和烯烃循环)生成烯烃产物.有文献指出在H-ZSM-5分子筛中芳烃循环主要生成乙烯,而烯烃循环主要生成丙烯等产物.因此,系统研究分子筛结构对两条循环网络相对贡献程度的影响规律,从而阐述分子筛结构和MTO催化性能之间的关系具有重要的意义.H-SAPO-18是一类结构上与H-SAPO-34相类似的分子筛,其笼由八元环孔道互联.实验研究指出,其也具有优异的MTO催化性能.在本工作中,我们利用包含范德华相互作用校正的交换相关泛函(BEEF-vd W),系统研究了H-SAPO-18分子筛中的芳烃循环反应机理.所有计算用VASP程序包完成,H-SAPO-18用48T周期性结构模型表示.利用静态吸附和相互转化的自由能变化情况,我们首先确认了反应条件下H-SAPO-18中最稳定的多甲基苯的结构.计算结果指出,1,2,4,5-四甲基苯的吸附能最强,而六甲基苯是主要存在的多甲基苯组分.多甲基苯在分子筛孔道内的稳定性主要由两个相反的作用共同影响:范德华相互作用引起的吸引,以及分子筛孔道结构引起的排斥.在芳烃循环路线中,乙基侧链的增长是反应的关键基元步.吉布斯自由能分析指出芳烃循环路线中,在反应温度673 K下H-SAPO-18中的六甲基苯并不比五甲基苯,四甲基苯的活性高,这与H-SAPO-34分子筛中的结果相一致.H-SAPO-18中的四甲基苯、五甲基苯和六甲基苯的总吉布斯自由能垒分别是208,215,239 kJ/mol.六甲基苯循环路线所表现出的高反应能垒的一个原因,是由于分子筛几何限域效应引起的熵增加所致.通过与烯烃循环路线的动力学进行比较,本文芳烃循环路线动力学的工作可以为MTO催化反应机理的研究提供一些启示. 展开更多
关键词 甲醇制烯烃 分子筛催化 密度泛函理论 h-SAPO-18分子筛 反应机理 芳烃循环路线
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H_3PW_(12)O_(40)/ZrO_2-WO_3催化合成乙酸正戊酯 被引量:3
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作者 杨水金 王东 +1 位作者 李双 段国滨 《商丘师范学院学报》 CAS 2013年第12期60-63,共4页
以H3PW12O40/ZrO2-WO3为催化剂,以正戊醇和冰乙酸为原料合成乙酸正戊酯.探讨H3PW12O40/ZrO2-WO3对酯化反应催化活性的影响.采用正交实验法研究了醇酸物质的量比、催化剂用量、带水剂环己烷用量、反应时间等因素对实验结果的影响.结果表... 以H3PW12O40/ZrO2-WO3为催化剂,以正戊醇和冰乙酸为原料合成乙酸正戊酯.探讨H3PW12O40/ZrO2-WO3对酯化反应催化活性的影响.采用正交实验法研究了醇酸物质的量比、催化剂用量、带水剂环己烷用量、反应时间等因素对实验结果的影响.结果表明:在醇酸摩尔比为1.3∶1,催化剂用量为反应物总质量的1.5%,带水剂环己烷用量为8 mL,反应时间为75 min的优化条件下,乙酸正戊酯的收率达95.4%. 展开更多
关键词 乙酸正戊酯 h3PW12O40/ZrO2-WO3 催化
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萃取—催化氧化光度法测定生物体中H_2O_2含量研究 被引量:3
16
作者 刘德启 江飞 《中国环境监测》 CSCD 北大核心 2002年第5期16-18,共3页
提出萃取—催化氧化光度法测定生物体中 H2 O2 含量的新方法。用稀土催化 H2 O2 产生羟基自由基以氧化二苯基碳酰二肼 ,生成红色二苯基碳酰腙 ,其最大吸收波长为 5 63 .0 nm;当二苯基碳酰二肼浓度一定时 ,△ A56 3与 H2 O2 含量呈量效... 提出萃取—催化氧化光度法测定生物体中 H2 O2 含量的新方法。用稀土催化 H2 O2 产生羟基自由基以氧化二苯基碳酰二肼 ,生成红色二苯基碳酰腙 ,其最大吸收波长为 5 63 .0 nm;当二苯基碳酰二肼浓度一定时 ,△ A56 3与 H2 O2 含量呈量效关系。在 0~ 3 0μmol/L H2 O2 含量范围内 ,该法能简单、快速、精确地测定生物样品中 H2 O2 展开更多
关键词 萃取-催化氧化光度法 生物体 h2O2 过氧化氢 含量测定
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金属卟啉催化氧化烃类饱和C—H键的理论模拟研究进展 被引量:1
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作者 王浩 姬东方 +1 位作者 于艳敏 佘远斌 《化工进展》 EI CAS CSCD 北大核心 2020年第10期4002-4014,共13页
金属卟啉作为仿生催化剂在催化氧化烃类饱和C—H键领域得到了非常广泛的应用,其高效的催化性能也成为实验和理论模拟研究中的焦点。由于理论模拟研究不受实验条件的限制,更适于研究反应的复杂机理,因此在金属卟啉催化氧化烃类饱和C—H... 金属卟啉作为仿生催化剂在催化氧化烃类饱和C—H键领域得到了非常广泛的应用,其高效的催化性能也成为实验和理论模拟研究中的焦点。由于理论模拟研究不受实验条件的限制,更适于研究反应的复杂机理,因此在金属卟啉催化氧化烃类饱和C—H键领域受到了广泛关注。本文系统地综述了近年来金属卟啉仿生催化剂催化氧化烃类饱和C—H键的理论模拟研究,重点介绍了几种常用的理论模拟方法以及金属卟啉几何和电子性质的理论计算,同时详细地论述了理论模拟方法用于金属卟啉活化氧气和催化氧化烃类饱和C—H键的机理研究,并展望了金属卟啉仿生催化剂的理论模拟发展方向,指出多种理论模拟方法有机结合用于研究金属卟啉催化氧化的机理及金属卟啉结构与催化选择性之间的关系将是今后的主要研究方向。 展开更多
关键词 金属卟啉 催化 活化 饱和C—h 模拟
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钌配合物催化C—H活化反应合成10-乙氧酰基苯并喹啉的研究 被引量:1
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作者 于晓波 陈连发 王巍 《吉林化工学院学报》 CAS 2015年第11期104-106,共3页
以苯并喹啉、氯甲酸乙酯为原料,Ru(PPh_3)_3Cl_2为催化剂,通过C—H活化反应合成了10-乙氧酰基苯并喹啉.产物由熔点、~1H NMR、^(13)C NMR和IR表征.通过优化合成条件,产物收率可达66%.
关键词 钌配合物 催化 C—h活化 10-乙氧酰基苯并喹啉
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1-(1-H-苯并三唑-1-乙酰基)-4-苯甲酰基氨基硫脲及其噻二唑和三唑啉衍生物的合成 被引量:2
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作者 魏太保 陈继畴 +1 位作者 李清河 陈真吉 《西北师范大学学报(自然科学版)》 CAS 1994年第3期47-51,共5页
于固液相转移条件下,以PEG-600为相转移催化剂,通过苯并三唑与氯乙酸乙酯反应,合成了1-H-苯并三唑-1-乙酸乙酯(Ⅱ).Ⅱ与85%的水合肼反应,制得相应的酰肼(Ⅲ).Ⅲ与苯甲酰基异硫氰酸酯反应,则得1-(1-H... 于固液相转移条件下,以PEG-600为相转移催化剂,通过苯并三唑与氯乙酸乙酯反应,合成了1-H-苯并三唑-1-乙酸乙酯(Ⅱ).Ⅱ与85%的水合肼反应,制得相应的酰肼(Ⅲ).Ⅲ与苯甲酰基异硫氰酸酯反应,则得1-(1-H-苯并三唑-1-乙酰基)-4-苯甲酰基氨基硫脲(Ⅳ).Ⅳ在酸或碱存在下环化,分别得到1,3,4-噻二唑(Ⅴ)和1,2,4-三唑啉-5-硫酮。 展开更多
关键词 苯甲酰基 氨基硫脲 噻二唑 三唑啉
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磷钨钼酸催化合成4-苯基-6-甲基-5-乙氧羰基-3,4-二氢嘧啶-2(H)-酮 被引量:10
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作者 杨水金 童文龙 《化工中间体》 2007年第1期22-24,共3页
以磷钨钼杂多酸为催化剂,无水乙醇为溶剂,苯甲醛、乙酰乙酸乙酯、尿素为原料,合成了4-苯基-6-甲基-5-乙氧羰基-3,4-二氢嘧啶-2(H)-酮,系统研究了催化剂用量、反应温度、反应时间、原料配比诸因素对产品收率的影响。实验表明:磷钨钼杂多... 以磷钨钼杂多酸为催化剂,无水乙醇为溶剂,苯甲醛、乙酰乙酸乙酯、尿素为原料,合成了4-苯基-6-甲基-5-乙氧羰基-3,4-二氢嘧啶-2(H)-酮,系统研究了催化剂用量、反应温度、反应时间、原料配比诸因素对产品收率的影响。实验表明:磷钨钼杂多酸是合成4-苯基-6-甲基-5-乙氧羰基-3,4-二氢嘧啶-2(H)-酮的良好催化剂。确定的最优合成工艺条件为:尿素37.5mmol时,n(苯甲醛)∶n(乙酰乙酸乙酯)∶n(尿素)=1∶1.2∶1.5,催化剂用量为反应物料总质量的1.5%,反应温度为60℃,反应时间1.0h。在此条件下,产品收率可达44.6%. 展开更多
关键词 3 4-二氢嘧啶-2(h)-酮 磷钨钼酸 BIGINELLI反应 催化
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