微生物合成4-羟基-2,5-二甲基-3(2H)-呋喃酮的研究进展

4-羟基-2,5-二甲基-3(2H)-呋喃酮(HDMF)是一种具有焦糖味的安全优良的甜味香料和增香剂,其阈值低、香势好且特征性强,被广泛应用于食品、烟草等产品中,市场需求量大,尤其是天然来源的HDMF受到人们更多的青睐。然而,天然来源的HDMF产量较低,尚不能满足当前市场的需求。该文从其应用、检测、生产方法、合成HDMF微生物的种类、微生物合成HDMF的机制与关键酶及其发酵培养影响因素进行简述,重点侧重于已报道的具有合成HDMF的微生物种类、微生物合成HDMF的内在机制及其影响其发酵的培养因素,旨在为后续筛选、改造获得优良高产HDMF微生物菌株,并优化微生物发酵条件实现生物法高效制备天然HDMF提供参考。

6-氟-4-羟基-3-氧代-3,4-二氢喹喔啉-1(2 H)-羧酸叔丁酯的合成、晶体结构及抗肿瘤活性研究

喹喔啉类化合物由于具有显著的生物活性而被广泛应用于医药、化工领域,特别是抗癌药物研发领域。本文通过四步反应法首次合成了6-氟-4-羟基-3-氧代-3,4-二氢喹喔啉-1(2 H)-羧酸叔丁酯,经溶液结晶法获得其单晶体。晶体学分析表明,该化合物属单斜晶系,空间群C2/c,晶胞常数a=1.28663(10)nm,b=2.25249(17)nm,c=1.01564(7)nm,Z=8,ρ_(c)=1.359 g·cm^(-3),R=0.0538,R_(w)=0.1406。在B3LYP/6-311+G(2d,p)模式下使用密度泛函理论(DFT)计算了该化合物的最佳结构,与X射线单晶衍射确定的晶体结构基本一致。抗肿瘤活性研究表明其有良好的抗肿瘤作用。此外,通过DFT计算了分子的静电势和前沿分子轨道。

可见光下g-C_(3)N_(4)催化诱导C(sp^(2))-H芳基化喹喔啉-2(1H)-酮

建立了一种有效且简单的可见光诱导的g-C_(3)N_(4)催化的喹喔啉-2(1H)-酮的芳基化反应。该反应以乙腈为溶剂,K_(2)S_(2)O_(8)为氧化剂,具有反应条件温和、环境友好和官能团耐受性好等优点。该策略提供了一种简单的操作方法,可以获得各种中等到良好产率的3-苯基喹喔啉-2(1H)-酮化合物,最高产率达77%。

(R)-3-氨基-3,4-二氢-1-甲氧基喹啉-2(1H)-酮的合成

首先,以D-苯丙氨酸和二碳酸二叔丁酯为起始原料,经过Boc氨基保护合成N-叔丁氧羰基苯丙氨酸;然后N-叔丁氧羰基苯丙氨酸在甲氧氨盐酸盐的作用下生成缩合物2-(N-叔丁氧羰基)-N-甲氧基-3-苯丙酰胺;然后缩合物在催化剂二(三氟乙酸)碘苯的作用下成环生成3-(N-叔丁氧羰基)-3,4-二氢-1-甲氧基喹啉-2(1H)-酮;最后后者经过脱保护合成目标产物。该方法具有操作简单、成本低等优点,四步总收率15.1%,产物经过1H-NMR和MS确认。

Zn(Leu)SO_4·0.5H_2O在丙酮-水混合溶剂中的结晶动力学

确定了Zn(Leu)SO4 ·0 5H2 O在水 -丙酮中结晶生长的最佳体积比为 1∶5,用微量热法测定了该结晶生长过程在 2 98 15K时的放热量及产热速率,计算了动力学常数,认为结晶过程符合Burton Cabrera Grank位错理论.同时测定了Zn(Leu)SO4 ·0 5H2 O 2 98 15K时在纯水中的溶解焓为(3 17± 0 0 9)kJ·mol-1,计算了Zn(Leu)2 +(aq)的标准生成焓为( - 10 88 2 6± 4 2 8)kJ·mol-1.

SO_4^(2-)/TiO_2对SO_2-C_7H_(16)-TiO_2复相光化学反应的影响

研究了TiO2 与SO2 ,C7H1 6复相光化学反应的光催化活性 .在SO2 C7H1 6 O2 TiO2 光催化反应过程中 ,TiO2 表面可形成SO2 -4 /TiO2 结构 ,它的存在可提高庚烷的光催化氧化速率 ,利用IR和XPS研究了反应过程中TiO2 表面形成的SO2 -4 /TiO2 结构 .

C_3S-C_(12)A_7-H_2O和C_3S-C_(12)A_7-CaSO_4·2H_2O-H_2O系统的水化及其性能研究

试验用结合水法、化学减缩法、XRD定量等物理、化学分析方法 ,研究了C1 2 A7和石膏同时存在时C3S在不同系统中的水化动力学及水化机理。结果表明C1 2 A7能够促进C3S的水化 ,尤其是对C3S早期水化有显著的促进作用 ;当有石膏存在时 ,这种促进作用更为显著。其机理是由于C1 2 A7水解放出的Al(OH) - 4 与C3S水解放出的Ca2 +反应生成C3AH6 ,当有石膏存在时 ,生成钙钒石 ,从而加快了C3S的水化。

开放式有机-无机杂化骨架配位聚合物[Sn(SO_4)(BDC)(H_2O)]的合成和晶体结构

具有大孔径、高比面积的金属有机骨架结构已成为微孔材料研究领域的一个热点[1～3]，但是其合成设计目前还主要集中在过渡金属元素和镧系元素为接点的微孔材料上.尽管硅、铝族元素已被广泛地用于构建和合成微孔材料，但由于其电荷高、极性强，故在开放有机金属骨架微孔材料的设计与合成中很少被应用[4].

Zn(Val)SO_4·H_2O在丙酮-水混合溶剂中的结晶动力学

确定了 Zn(Val) SO4 · H2 O在水 -丙酮中结晶生长的最佳体积比为 1∶ 1 0 ,用微量热法测定了该结晶生长过程在 2 98.1 5 K时的放热量及产热速率 ,计算了动力学常数 ,认为结晶过程符合 Burton-Cabrera-Frank位错理论 .同时测定了 Zn(Val) SO4 · H2 O于 2 98.1 5 K时在纯水中的溶解焓为 (2 8.4 6± 0 .0 8) k J· mol-1,计算了 Zn(Val) 2 +(aq)的标准生成焓为 (-5 69.71± 3 .84 ) k J· mol-1.

304不锈钢晶间腐蚀敏感性的EPR法和H_2SO_4-CuSO_4-Cu法对比测定

目前,将电化学动电位再活化(EPR)法和传统H2SO4-CuSO4-Cu法结合研究不锈钢晶间腐蚀敏感性的报道较少。用EPR法和H2SO4-CuSO4-Cu法分别测试了不同敏化温度、时间下304不锈钢的晶间腐蚀敏感性。结果表明:EPR法和H2SO4-CuSO4-Cu法都能准确评价304不锈钢的晶间腐蚀倾向,二者结果一致;增加敏化时间和敏化温度都会加大304不锈钢的晶间腐蚀倾向;当敏化度高于19.4%时,304不锈钢易发生晶间腐蚀。

3,4-二氢萘-1(2H)-酮衍生物的合成及其生物活性评价

据报道,3,4-二氢萘-1(2H)-酮类化合物具有潜在的抗肿瘤活性和应用价值。以间苯二甲醛、7-甲氧基-3,4-二氢萘-1(2H)-酮、7-氟-3,4-二氢萘-1(2H)-酮为原料,以20%的氢氧化钠溶液为催化剂,通过Claisen-Schmidt缩合反应得到两个苯基桥连的3,4-二氢萘-1(2H)-酮类化合物1和化合物2,并通过NMR、IR、HRMS等波谱手段进行结构表征。MTT法评价了两个化合物对肝癌细胞HepG2、SMMC-7721、QGY-7703和正常肝细胞HHL-5的细胞毒性,ELISA法评价了化合物对LPS诱导的RAW264.7细胞中炎症细胞因子TNF-α、IL-6释放的抑制作用。与阳性对照药相比,化合物1和2显示了较好的抗肝癌活性,特别是氟取代的化合物2对HepG2的IC50值达到2.02μmol/L,对正常细胞HHL-5的毒性较小,且能有效抑制LPS诱导的RAW264.7细胞中炎症细胞因子TNF-α、IL-6的释放,表现出较好的抗炎活性。该研究为开发高效低毒的抗肝癌药物提供了有力素材。

Role of the histone methyltransferases Ezh2 and Suv4-20h1/Suv4-20h2 in neurogenesis

Mechanisms regulating neurogenesis involve broad and complex processes that represent intriguing therapeutic targets in the field of regenerative medicine.One influential factor guiding neural stem cell proliferation and cellular differentiation during neurogenesis are epigenetic mechanisms.We present an overview of epigenetic mechanisms including chromatin structure and histone modifications;and discuss novel roles of two histone modifiers,Ezh2 and Suv4-20h1/Suv4-20h2(collectively referred to as Suv4-20h),in neurodevelopment and neurogenesis.This review will focus on broadly reviewing epigenetic regulatory components,the roles of epigenetic components during neurogenesis,and potential applications in regenerative medicine.

Na^+,K^+//Cl^-,SO_4^(2-)-H_2O体系的Clegg-Pitzer模型研究

对芒硝法生产硫酸钾工艺的理论基础-Na+,K+//Cl-,SO2-4-H2O四元体系,本文首次用最新的电解质溶液理论—Clegg-Pitzer非对称模型进行了热力学研究.建立了热力学模型,预测了上述体系的液—固平衡,其参数均由该体系所包含的二元、三元体系的实验数据拟和得到.预测结果较好,并与局部组成模型的预测结果进行了比较.

吐温80-(NH_4)_2SO_4-H_2O液-固萃取酚类物质

研究了吐温 80 - (NH4 ) 2 SO4 - H2 O液 -固萃取体系对苯酚、邻硝基苯酚和邻氯酚的最佳萃取条件 ,结果以吐温 80的浓度 (体积分数 )为 10 .5 % ,盐的种类以硫酸盐最好 ,其浓度为 1.5 1m ol· L- 1 ,萃取酸度 p H 5 .87.对模拟水样中苯酚、邻氯酚、邻硝基苯酚进行了萃取 ,用 HPL C检测 ,其回收率分别为 86 .8%、 95 .7%、10 0 .2 % .总酚回收率 90 .2 % .可用于水中酚类污染物的萃取 .

超临界浸渍干燥方法制备Fe_2O_3-SO_4^(2-)/Hβ-Al_2O_3催化剂

考察了HZSM 5、HY和Hβ沸石上气相合成甲基叔丁基醚 (MTBE)的反应性能 ,发现Hβ比其它沸石具有更高的催化活性。采用超临界浸渍 干燥方法将超强酸中心SO2 -4 Fe2 O3 引入Hβ上制成的Fe2 O3 SO2 -4/Hβ Al2 O3 催化剂 ,在实验条件下其催化合成MTBE的异丁烯转化率由常规浸渍 干燥方法制成的催化剂的 2 3 7%提高到 34 8% ,MTBE选择性为 10 0 %。应用NH3 TPD、吸附吡啶的红外光谱方法表征了该催化剂的表面酸性 ,其酸量和L酸 /B酸的比例较常规方法制成的催化剂分别提高了 2 2 %和 4 9%。XPS分析结果表明 ,该催化剂表面的Fe和S的化学环境发生了较大变化。BET比表面分析结果表明 。

焦甜香料2,4-二羟基-2,5-二甲基-3(2H)-呋喃酮的制备及加香应用

呋喃酮经乙酰氧化反应和Novozym435脂肪酶脱乙酰基反应合成了2,4-二羟基-2,5-二甲基-3(2H)-呋喃酮。目标产物结构经1HNMR、^(13)CNMR和HRMS确证,利用热裂解-气相色谱-质谱联用法对其在卷烟中的迁移、裂解行为进行了模拟测定,并将其添加到卷烟中进行感官评价。结果表明,乙酰氧化反应最优条件为:呋喃酮10 mmol、甲苯为溶剂、无水四乙酸铅为乙酰氧化试剂、n(无水四乙酸铅)∶n(呋喃酮)=3∶1、反应温度90℃、反应时间6 h。脱乙酰基反应的最佳条件为:底物浓度为0.8 mol/L、Novozym435脂肪酶用量为底物质量(500 mg)的10%、2.8 m L磷酸盐缓冲溶液(pH为8.0)为溶剂、反应温度为40℃、反应时间12 h。在上述条件下,产物产率分别为90%和79%。目标产物在卷烟中以直接迁移为主,同时可裂解释放出具有焦甜香气的香味物质2,3-二氢-3,5-二羟基-6-甲基-4(H)吡喃-4-酮、呋喃酮、麦芽酚等;目标产物以卷烟烟丝质量的0.002%加入到卷烟中,可以显著提升焦甜香韵、改善口感;添加目标产物卷烟与对照卷烟烟气危害指数无显著差别,表明其在卷烟中使用安全。

无过渡金属催化电化学诱导C(sp^(3))-H胺化制备2-苯甲酰喹唑啉-4(3H)-酮

本研究建立了一种在无金属条件下,2-氨基苯甲酰胺与苯乙酮类化合物在单质碘(I_(2))催化下的电化学C(sp^(3))-H胺化制备2-苯甲酰喹唑啉-4(3H)-酮的反应。该反应以乙醇为溶剂,分子氧为理想的绿色氧化剂,在一个简单的未分裂电解池中进行,具有操作简便,无毒的特点,成本低廉,并且所有底物均能以较高的产率得到喹唑啉酮类衍生物,最高产率达88%。

磷脂酰肌醇-3-激酶(PI3K)δ抑制剂Idelalisib中间体(S)-2-(1-氨基丙基)-5-氟-3-苯基-4(3H)-喹唑啉酮盐酸盐的合成及晶体结构表征

以(S)-2-(叔丁氧羰基氨基)丁酸和2-氨基-6-氟苯甲酸为起始原料,经环合,然后与苯胺反应,再在盐酸的作用下,脱Boc、成盐酸盐,即得(S)-2-(1-氨基丙基)-5-氟-3-苯基-4(3H)-喹唑啉酮盐酸盐。目标产物经核磁共振氢谱(^(1)H NMR)、碳谱(^(13)C NMR)、质谱(MS)、红外光谱(IR)进行了表征,再经挥发得到了本品的单晶,并通过X单晶衍射分析表征了其结构。

2,3-二氢喹唑啉-4(1H)-酮类衍生物的合成研究进展

概述了水溶剂、有机溶剂、离子液体、无溶剂、乙醇/水溶剂中合成2,3-二氢喹唑啉-4(1H)-酮衍生物的研究进展,主要包括以邻氨基苯甲酰胺、醛(或酮)为基础原料的合成途径和以靛红酸酐、胺或铵盐化合物、醛(或酮)为基础原料的合成途径;并从催化剂性能、反应温度、反应时间、目标产物收率、底物适应用性范围等方面对各合成方法进行简述和比较。

6-氨基-7-氟-2H-苯并[b][1,4]噁嗪-3(4H)-酮的合成研究

为研究开发丙炔氟草胺关键中间体6-氨基-7-氟-2H-苯并[b][1,4]噁嗪-3(4H)-酮的合成工艺,以2,4-二氟硝基苯为原料,经微通道连续水解和硝化,并以铂碳、碘化物及DMAP共同催化下醚化还原一步制备了6-氨基-7-氟-2H-苯并[b][1,4]噁嗪-3(4H)-酮。该路线水解选择性高,三废少,产品纯度≥98%,收率≥85%,具有工业应用前景与价值。