新除草剂HNPC-C9908对小球藻生长的影响研究

HNPC-C9908[2-(4-甲氧基-6-甲硫基嘧啶-2-基)氨基甲酰基氨基磺酰基苯甲酸甲酯]是国家南方农药创制中心湖南基地研制成功的具有自主知识产权的一种新型磺酰脲类除草剂,主要用于小麦田各种阔叶杂草和一些禾本科杂草的防除。以蛋白核小球藻ChlorellapyrenoidosaChick为对象,研究了HNPC-C9908对藻类的毒性效应及其致毒机理。实验结果表明,HNPC-C9908对蛋白核小球藻生长具有明显影响,在低浓度(1mg/L)时具有刺激藻细胞生长的作用,高浓度(>25mg/L)时表现出明显的抑制作用,其对蛋白核小球藻生长的96h-EC50值为29.12mg/L。参照国家有关建议评价标准,HNPC-C9908对蛋白核小球藻属于低毒。同时,HNPC-C9908对蛋白核小球藻叶绿素含量也有影响。藻细胞叶绿素含量随药剂浓度的增加而下降,表现出良好的剂量-效应关系。在HNPC-C9908作用下,蛋白核小球藻细胞中可溶性蛋白质含量和两种清除活性氧自由基的关键性酶——超氧化物歧化酶(SOD)和过氧化物酶(POD)活性均有明显的变化,低浓度时表现出应激性上升,而高浓度时明显受到抑制,其对藻细胞可溶性蛋白质含量、SOD和POD活性的96h-IC50值分别为26.27、15.25和13.76mg/L,说明SOD和POD活性的降低是HNPC-C9908的存在使蛋白核小球藻产生过量活性氧自由基进而引起膜脂过氧化及细胞膜?

HNPC-A9908正辛醇/水分配系数的测定

采用摇瓶法,对HNPC-A9908[O-(3-苯氧苄基)-2-甲硫基-1-(4-氯苯基)丙基酮肟醚]这一新的非酯肟醚类拟除虫菊酯杀虫剂在醇/水体系中的分配系数的测定。测定结果表明,在25℃条件下,振荡5￣7h可达到平衡,分配系数平均为5.00。

新杀虫剂HNPC-A9908对蛋白核小球藻生长的毒性效应研究

研究了肟醚类杀虫剂 HNPC- A990 8[O- (3-苯氧苄基 ) - 2 -甲硫基 - 1- (4-氯苯基 )丙基酮肟醚 ]对蛋白核小球藻 Chlorella pyrenoidosa生长的毒性效应 ,结果表明 ,HNPC- A990 8对蛋白核小球藻细胞生长具有一定的抑制作用 ,其抑制程度与药剂浓度呈正相关。当以丙酮为溶剂时 ,HNPC- A990 8对蛋白核小球藻的 96 h- EC50 值为 3.14 mg/ L,以乙酸乙酯为溶剂时为 2 5 .2 mg/ L。参照国家有关建议评价标准 ,HNPC- A990 8对蛋白核小球藻属于低毒。此外 ,HNPC- A990 8对蛋白核小球藻的光合色素含量也具有一定的影响 ,其中以对叶绿素

新农药HNPC-A9908在甘蓝和土壤中的残留消解动态

采用高效液相色谱法测定了新型杀虫剂10%HNPC-A9908水乳剂在甘蓝和土壤中的消解动态及最终残留量。结果表明,HNPC-A9908在甘蓝和土壤中的半衰期分别为1.94d和4.96d。最终残留量的测定结果表明,按推荐剂量120g·hm-2(有效成分)在甘蓝上施药2～3次,间隔时间分别为3d和7d,HNPC-A9908在甘蓝上的残留量分别为0.2182～0.2749mg·kg-1和0.0257～0.0299mg·kg-1,说明HNPC-A9908属于易降解的低残留农药。

新杀虫剂HNPC-A9908对蛋白核小球藻生理生化特性的影响

以蛋白核小球藻为材料,采用室内植物生长箱培养方法,研究了HNPC-A9908[O-(3-苯氧苄基)-2-甲硫基-1-(4-氯苯基)丙基酮肟醚]对小球藻细胞的致毒机理。结果表明,低浓度时HNPC-A9908对蛋白核小球藻蛋白质含量具有刺激增加的作用;随着浓度的加大,藻细胞蛋白质含量逐渐降低。同时藻细胞超氧化物歧化酶(SOD)和过氧化物酶(POD)活性也表现出类似的趋势,说明SOD和POD活性的降低打破了小球藻细胞内活性氧产生与清除之间的正常平衡状态,是HNPC-A9908造成藻细胞活性氧过量产生和积累,进而引起藻细胞膜脂过氧化伤害的主要原因之一。

新杀虫剂HNPC-A9908在土壤和水中残留的检测

采用高效液相色谱建立了一种土壤和水中HNPC-A9908残留的检测方法。即土壤样品用甲醇提取,二氯甲烷、氯化钠水溶液液-液分配,酸性氧化铝+硅胶混合柱净化,而水样直接用二氯甲烷萃取,当HNPC-A9908添加水平为0.1,1和5mg/L时,土壤和水样中HNPC-A9908的平均回收率分别为94.68%～103.7%和96.5%～100.03%,变异系数分别为2.02%～4.59%和2.71%～3.13%,最小检测含量分别为0.025mg/kg和0.0125mg/L,符合农药残留检测的要求。

小球藻对新杀虫剂HNPC-A9908的富集与降解

HNPC-A9908[O-(3-苯氧苄基)-2-甲硫基-1-(4-氯苯基)丙基酮肟醚]是国家南方农药创制中心湖南基地研制成功的具有自主知识产权的一种新型杀虫剂.作者研究了蛋白核小球藻对HNPC-A9908的富集与降解.结果表明,蛋白核小球藻具有降解HNPC-A9908的能力,在20,100,400mg/L的浓度下,5d内HNPC-A9908的降解率分别为90.50%、66.02%和43.19%,日平均降解速率分别为3.60,13.20,34.55mg/L,其降解动力学方程可用二级反应动力学方程很好地拟合,拟合度达到83%以上.此外,蛋白核小球藻对HNPC-A9908也具有一定的富集能力,当浓度为20,100,400mg/L时达到最大富集的时间分别为24,48,48h,富集量分别为11.58,15.15,16.42mg/gFW,此后随时间的延长而逐步降低.

新型杀虫剂HNPC-A9908对稻黑尾叶蝉和豆蚜的杀虫活性和田间药效评价

HNPC -A990 8,化学名称为O -(3 -苯氧苄基 ) -2 -甲硫基 -1-(4-氯苯基 )丙基酮肟醚 ,是国家南方农药创制中心湖南基地研制成功的具有自主知识产权的一种新型杀虫剂。本文采用农药生测技术测定了HNPC -A990 8对稻黑尾叶蝉和豆蚜的杀虫作用方式 ,结果表明 ,HNPC-A990 8对稻黑尾叶蝉和豆蚜等害虫具有较强的综合毒力和触杀作用 ,且击倒迅速 ,但内吸作用较差。该药剂对昆虫的杀虫活性随温度升高而增强 ,表现出正温度效应。田间小区试验结果表明 ,HNPC -A990 8对稻飞虱具有良好的防治效果 ,在施用剂量为 10～ 50 ga .i./ 667m2 时 ,药后 1、15和 2 5d的防效分别达 65.6%～ 69.7%、80 .2 %～ 90 .7%和 96.7%～ 99.1% 。

HNPC-A9908在白菜及土壤中的残留分析方法

为进一步开发应用新型非酯肟醚类拟除虫菊酯杀虫剂 HNPC- A990 8,建立了 HNPC- A990 8在白菜和土壤中的残留分析方法 .该方法最小检出量为 6 .5× 10 - 1 0 g,最低检出质量浓度为 0 .0 16 2 m g/ kg.HNPC- A990 8的质量浓度在 0 .12 94～ 6 .4 70 mg/ L ,线性关系良好 .以 0 .0 6 4 7,0 .6 4 70 ,1.2 94 0 mg/ kg进行空白样品添加试验 ,白菜的平均回收率为 88.15 %～ 99.86 % ,变异系数为 0 .84 %～ 10 .15 % ;土壤的平均回收率为 83.4 5 %～ 93.0 7% ,变异系数为 5 .82 %～ 6 .5 7% .该方法的灵敏度、准确度。

Dynamics of novel insecticide HNPC-A9908 residue in vegetable-field ecosystem

HNPC-A9908 （o-（3-phenoxybenzyl）-2-methylthio-1-（4-chlorophenyl） propyl ketone oxime）, a novel oxime insecticide, is a highly effective and broad-spectrum insecticide which can be widely used to control many species of foliar insects on various crops. A study was conducted to evaluate the fate of HNPC-A9908 and study the degradation dynamics of HNPC-A9908 residue in vegetable field ecosystem. The results showed that degradation of HNPC-A9908 was much faster in vegetable pakchoi than in soil, and its half-life in pakchoi and soil was 1.32 and 3.75 d, respectively. The final residue of HNPC-A9908 in pakchoi was at the undetectable level to 0.122 mg/kg. As a conclusion, a dosage of 90 g/hm^2 was suggested and considered to be safe to human beings and animals.

小麦新品种宿9908的选育与应用

宿 990 8系宿州市农科所选育的小麦新品种 ,半冬性 ,高抗倒伏 ,比皖麦 19早熟 2d。大田产量 675 0～ 82 5 0kg/hm2 ,适宜安徽淮北、黄淮南片麦区中等以上肥力种植。株高 83cm ,白粒 ,半角质 ,容重 80 0g/L以上。中抗至高抗条锈和秆锈病 ,中抗纹枯病、漫叶锈病 ,中感白粉病 ,高感赤霉病。中后期耐旱、耐高温、耐低温寡照 ,熟相好。适宜播期 10月 8～ 2 4日 ,基本苗 180万～ 2 40万 /hm2 ,是皖麦 19理想的接班品种。

新农药甲硫嘧磺隆的醇解动力学及机理研究

甲硫嘧磺隆,试验代号为HNPC-C9908,化学名称为2-(4-甲氧基-6-甲硫基嘧啶-2-基)氨基甲酰基氨基磺酰基苯甲酸甲酯,是我国具有自主知识产权的新型磺酰脲类除草剂,主要用于麦田杂草的防除。采用HPLC和LC/MS研究了甲硫嘧磺隆的醇解动力学及其机理。结果表明,甲硫嘧磺隆在甲醇和乙醇中可发生快速的醇解反应,并可用一级动力学方程很好描述,其醇解半衰期分别为10.6和11.6d,说明醇解反应可能是磺酰脲类化合物的普遍特征之一。甲硫嘧磺隆的醇解反应因温度、pH值、甲醇含量以及有效成分浓度而异。甲硫嘧磺隆的醇解速率随温度升高而加快,其在15、25、35和45℃等4个温度下的醇解半衰期分别为41.0d、10.6d、3.8d和13.0h,温度效应系数为28.06;甲硫嘧磺隆醇解反应的活化能和活化焓与温度之间无明显相关性,其平均活化能和活化焓分别为186.28和183.71kJ·mol-1,而活化熵绝对值则随温度升高而增加,表现出良好的相关性,其平均活化熵为-11.28kJ·mol-1·K-1,说明甲硫嘧磺隆的醇解主要为双分子亲核取代反应;甲硫嘧磺隆在酸性醇液中的降解速率明显快于中性和碱性醇溶液中的降解速率,其在pH5、7和9的甲醇液中的醇解半衰期分别为6.8、172.2和109.5d;当甲醇含量为40%、50%、60%、70%、80%、90%和100%时,甲硫嘧磺隆的降解半衰期为27.8、30.7、30.1、43.3、42.5、43.9和10.6d,而在纯水中的半衰期为29.4d;在浓度较低(5mg·L-1)时,甲硫嘧磺隆的醇解速率较慢,其醇解半衰期为32.2d,而当增加到10和20mg·L-1时,对甲硫嘧磺隆的醇解速率影响不大。甲硫嘧磺隆醇解的主要途径是分子中脲桥裂解生成2-苯甲酸甲酯基磺酰基氨基甲酸酯和2-氨基-4-甲氧基-6-甲硫基嘧啶。

水体中甲硫嘧磺隆残留量的高效液相色谱法检测

采用Kromasil C18不锈钢柱（250mm×4．6mm i．d.，5μm），以V（甲醇）：V（水）=70：30混合溶剂为流动相（pH用H3PO4调至3.0），流速1．0mL／min，检测波长236nm和柱温35℃，建立了不同水体中甲硫嘧磺隆残留的样品处理方法和高效液相色谱分析方法。甲硫嘧磺隆在0．25～10mg／L范围内，其峰面积（U）与质量浓度（ρ）呈现良好的相关性，其线性回归方程为Y=4425．9ρ＋5664．8，R^2=0．9997。在纯净水、池塘水、河水、稻田水A和稻田水B中，甲硫嘧磺隆5个添加浓度水平的平均回收率分别为92．80％～101．53％、92．54％～103．10％％、94．11％～97．57％、92．91％～101．25％和84．94％～92．53％．RsD分别为0．43％～4．1％、0．85％～6．5％、0．37％～7．0％、0．56％～7．7％和1．4％～4．7％，检出限（LOD）为1．50×10^-9 g（S／N=3）。可用于环境水样中甲硫嘧磺隆的残留量检测。

新除草剂甲硫嘧磺隆的水解动力学与机理研究

甲硫嘧磺隆,试验代号为HNPC-C9908,化学名称为2-（4-甲氧基-6-甲硫基嘧啶-2-基）氨基甲酰基氨基磺酰基苯甲酸甲酯,是我国具有自主知识产权的新型磺酰脲类除草剂品种,主要用于防除麦类作物田各种阔叶杂草和一些禾本科杂草,且对作物安全。采用HPLC和LC-MS等手段研究了甲硫嘧磺隆在水体中的水解动力学及机理,结果表明,甲硫嘧磺隆的水解遵循一级动力学反应,且受溶液pH、温度、粘土矿物和表面活性剂等因素的影响。在pH1~10时,甲硫嘧磺隆的水解速率先随pH值增加而缓慢降低,至pH值为7时达到最低,此后呈显著增加的趋势,至pH10达到最大值。甲硫嘧磺隆在pH5、7、9缓冲溶液中的水解速率随温度升高而明显加快,其水解主要是由反应的活化熵所驱动的。池塘水和稻田水中的微生物对甲硫嘧磺隆的降解无明显影响。表面活性剂0205、EL-40和NP-20对甲硫嘧磺隆的水解速率均有不同程度的影响,其中0205对甲硫嘧磺隆水解表现出明显的促进作用,EL-40对甲硫嘧磺隆的水解有一定的促进作用,而NP-20对甲硫嘧磺隆的水解表现出一定的抑制作用。膨润土对甲硫嘧磺隆的水解具有明显影响,甲硫嘧磺隆在含粘土矿物的水溶液中的水解速率明显低于重蒸水中。甲硫嘧磺隆的水解途径主要涉及到脲桥断裂,其主要降解产物为2-氨基-4-甲氧基-6-甲硫基嘧啶、2-氨基-4-甲氧基-6-甲基亚砜嘧啶,2-氨磺酰基苯甲酸甲酯和2-亚磺酸基苯甲酸甲酯。

甲硫嘧磺隆在小麦及土壤中残留的分析方法

建立了一种小麦和土壤中甲硫嘧磺隆残留的检测方法,采用层析柱和SPE小柱对样品进行净化、萃取,采用C18柱,以乙腈-0.5%冰乙酸混合溶剂为流动相,于236nm检测。在选定条件下该方法的最小检出量为0.35ng,籽粒和土壤中甲硫嘧磺隆的最低检测浓度为0.018mg/kg,植株中甲硫嘧磺隆的最低检测浓度为0.050mg/kg,甲硫嘧磺隆的质量浓度在0.1～5.0mg/L之间线性关系良好。在土壤和籽粒中以0.02、0.2、2.0mg/kg进行空白样品添加试验,平均回收率为92.14%～96.41%,变异系数为3.15%～9.45%之间,在小麦植株中以0.05、0.5、2.0mg/kg进行空白样品添加试验,平均回收率为86.93%～94.80%,变异系数为6.28%～8.30%之间。该方法的灵敏度、准确度、精密度均符合农药残留技术测定要求。

小麦田除草剂甲硫嘧磺隆·扑草净水分散粒剂的研制

甲硫嘧磺隆(实验代号HNPC-C9908)是湖南化工研究院自主研制的新型磺酰脲类除草剂,主要用于小麦田杂草防除。为了提高它的除草效果、拓宽除草谱、改善对作物的安全性,将甲硫嘧磺隆与扑草净以1∶5(m/m)混用制成水分散粒剂。经过助剂筛选,得出了其水分散粒剂的优惠配方为(m/m):甲硫嘧磺-12.0%、扑草净-60.0%、分散剂A10-10.0%、润湿剂B6-5.0%、崩解剂C4-2.0%、粘结剂D1-1.0%、载体补至100%。按上述配方配制的72%甲硫嘧磺隆·扑草净水分散粒剂,各项技术指标和热贮稳定性测定均达到有关水分散粒剂的质量标准。

新农药硫肟醚在土壤上的吸附

硫肟醚[O-(3-苯氧苄基)-2-甲硫基-1-(4-氯苯基)丙基酮肟醚]是我国研制成功的具有自主知识产权的新型杀虫剂品种,采用振荡平衡法研究了硫肟醚在5种不同土壤上的吸附特性。结果表明,土壤对硫肟醚具有很强的吸附特性,硫肟醚在湖南永州重粘土、贵州长顺粘土、甘肃天水粘土、沈阳粉沙质粘土和长沙粉沙质粘土等5种土壤上的吸附可用Freundlich等温式较好地描述,其吸附系数KF值分别为157.46、134.52、118.58、107.60和50.20,吸附自由能变绝对值ΔG分别为21.44、19.89、21.06、20.87和19.90kJ·mol-1,说明硫肟醚在土壤上的吸附以物理作用为主。硫肟醚在5种土壤上的KOM值为3071.23￣5725.82,说明硫肟醚属于在土壤中迁移性很弱的一类化合物。硫肟醚在土壤上的吸附系数与土壤有机质含量、pH值和粘粒含量呈较好的相关性,而与阳离子交换量的相关性很差,说明土壤有机质、粘土含量和pH值是影响硫肟醚在土壤上吸附的主要因素。

新农药硫肟醚在土壤中的降解

在实验室条件下对新农药硫肟醚[o-(3-苯氧苄基)-2-甲硫基-1-(4-氯苯基)丙基酮肟醚]在不同地区土壤中的降解动态进行了研究.结果表明,硫肟醚在土壤中的降解遵循一级动力学方程.硫肟醚在非灭菌与灭菌长沙粉砂质黏土中的降解速率常数(k)分别为8.106×10-3和1.630×10-3,半衰期分别为85.5d和425.2d,微生物对硫肟醚在土壤中的降解具有显著的影响.硫肟醚在3种土壤中的降解速率大小依次为湖南永州重黏土>甘肃天水黏土>辽宁沈阳粉砂质黏土,其降解半衰期分别为46.1,63.8,70.0d,降解速率常数分别为1.503×10-2,1.087×10-2,9.904×10-3.根据国内农药在土壤中的残留期划分标准,硫肟醚属于较易降解类农药.

表面活性剂和金属离子对新农药硫肟醚光解的影响

硫肟醚[O-(3-苯氧苄基)-2-甲硫基-1-(4-氯苯基)丙基酮肟醚]是我国研制成功的具有自主知识产权的一种新型杀虫剂。在室内紫外光(λ254nm)照射下研究了几种表面活性剂和金属离子对硫肟醚在水溶液中光解的影响。试验结果表明,当土温80(Tween80)、十二烷基苯磺酸钙(ABS-Ca)、蓖麻油聚氧乙烯醚(BY)、三氯化铁(FeCl3)、硫酸铜(CuSO4)和无水硫酸镁(MgSO4)分别与硫肟醚以1∶1的比例混合后,硫肟醚的光解速率发生了不同程度的改变。ABS-Ca对硫肟醚在水溶液中的光解速率表现出显著的光猝灭降解效应,蓖麻油聚氧乙烯醚类表面活性剂BY对硫肟醚在水溶液中的降解表现出一定程度的光敏化作用。而吐温80对硫肟醚在水体中光解速率的影响则随照光时间而改变,当照光时间小于40min时,表现为光敏化降解作用,大于40min时可延缓硫肟醚的光解进程,表现出光猝灭作用。Fe3+使硫肟醚在水溶液中的光解速率增快,表现出明显的光敏化降解效应,而Cu2+和Mg2+使硫肟醚在水体中的光解速率减慢,表现为较强的光猝灭降解作用。硫肟醚在含Tween80、ABS-Ca、BY、FeCl3、CuSO4和MgSO4水溶液中的光解半衰期分别为21.63、34.42、15.29、9.85、43.95和32.20min,而在不含任何农药化肥的纯净水中的光解半衰期为22.30min。