一维NOESY和HOHAHA技术用于苯环壬酯的立体结构研究

中枢抗胆碱药物苯环壬酯2′苯基2′环戊基2′羟基乙酸N甲基3氮杂双环(3,3,1)壬9α酯的化学结构比较复杂,部分谱峰重叠,本文采用2种NMR新方法,MMDY混合脉冲梯度选择一维HOHAHA和多重激发梯度选择一维NOESY相结合对其1HNMR和立体化学进行了研究,重叠谱峰的归属得到确定.根据NOE实验结果,证实该化合物为9α差向异构体,并且确定了在氘代氯仿中氮杂双环为椅式椅式构象;哌啶环中氮甲基位于e键.本结果有助于此类化合物的化学结构和溶液构象的测定.

二维接力HOHAHA和—维多重接力COSY研究苷类化合物的结构

苷类化合物的糖体质子大多相互有自旋偶合作用,构成一个复杂的自旋系统。糖体端基质子(H-1)NMR 信号大多为双峰。

二维接力—HOHAHA和NOE差谱法测定甙类化合物的结构

该文提出一种新的二维接力-HOHAHA实验方法.研究结果表明,该方法可用于从高度重迭的谱图中分离出各个糖体的~1H NMR信号,并且与NOE差谱实验相结合可以用于测定甙类化合物中糖体间和糖体与甙元间的连接位置.本方法以~1H NMR为基础,故其灵敏度比以^(13)C NMR为基础的甙化位移方法高得多.

核磁共振的新方法 HOHAHA

近年来化学分离、精制技术有了显著的进步,天然有机化学所研究的对象是极其微量而又不稳定的生理活性物质,其中抗生素研究所面临的是最为复杂的天然产物。抗生素样品因量少使得不可能用化学分解法测定结构,而且常遇到样品结晶困难而无法用X一射线衍射法解析结构。在这种情况下,化学全结构解析的唯一方法是用核磁共振法。NMR谱在遇到质子信号重叠的情况下,解析结构非常困难,NMR质子信号重叠有以下两种:1)每个自旋偶合系统信号分辩较好,但各系统因化学位移相近而重叠。2)自旋偶合质子信号偶合分裂成多重峰,分辩很差。在1)情况下,可以用去偶差谱法(Decoupling Difference Spectroscopy),多量子滤过化学位移相关谱(Multiple Quantum Filter—COSY)等技术解决,但这些方法费时费力,只有偶合常数较大的质子自旋偶合才能得到良好的结果,显然满足不了对未知结构的解析要求。

2D-HOHAHA和ROESY方法归属复杂天然有机化合物的NMR谱线

用同核化学位移相关谱及旋转坐标系中的同核化学位移相关谱和旋转坐标系中的同核NOE实验等新的二维核磁共振方法对首次从西洋参叶中分离出的Ocotillol型皂甙(OTS)的~1H化学位移进行了完全归属,为OTS分子溶液中的三维空间结构研究提供了可靠的结构参数.

2D—NMR对皂皮酸—3—氧—葡萄糖醛酸^(13)C,~1H的完全指定——介绍HMBC和HOHAHA

HMBC是一种测定远程偶合~1H—^(13)C相关的十分灵敏的方法,特别适用于检测和甲基质子远程偶合(~2J,~3J)的碳.HOHAHA谱显示出多次Relay信息,选择适当参数可通过一次实验得到独立自旋体系中所有质子相关信息.本文用HMBC和HOHAHA实验结合同核(~1H)COSY和导核(^(13)C-~1H)COSY确认了Qwhaic acid—3—O—glucuronic acid分子中所有^(13)C和~1H的归属.

从中药繁缕中几个黄酮碳苷成分的分离和分析看LC-MS-MS技术的优势与不足

繁缕[Stellaria media(L)Cyr.]为石竹科植物繁缕的茎、叶,具有活血、去瘀、下乳、催生作用,主要含皂苷、黄酮、酚酸、氨基酸等成分[1～3].贵州民间作为降血脂药物应用,效果很好.文献调研表明,其活性成分可能为黄酮苷类化合物[4].……

全相关技术在多肽分析中的应用

全相关(TOCSY)技术可提供自旋网络中全部质子的接力信息,特别适用于具有若干独立自旋系统的大分子。本文在同核和异核相关中均用MLEV-17序列进行全面相关,并以一个三肽作为模型化合物为例说明该法的应用。

川产九节龙皂甙的化学研究

从川产九节龙(Ardisea pusilla A. DC)的正丁醇提取物中分离到两个三萜皂甙。经化学和光谱(IR,MS,~1HNRM,^(13)CNMR和两种新的核磁技术)分析,两个化合物的结构分别鉴定为3-O-[α-L-吡喃鼠李糖(1→2)-β-D-吡喃葡萄糖(1→3)][B-D-吡喃葡萄糖(1→2)]-α-L-阿拉伯糖-西克拉敏A(Ⅰ)和3-O-[β-D-吡喃木糖(1→2)-B-D-吡喃葡萄糖-(1→4)][B-D-吡喃葡萄糖-(1→2)-β-D-吡喃葡萄糖(1→2)]-α-L-吡喃阿拉伯糖-西克拉敏A(Ⅱ)。二者均为新皂甙,依次命名为九节龙皂甙Ⅰ(ardipusilloside Ⅰ)和九节龙皂甙Ⅱ(ardipusillosidc Ⅱ)。

中药白头翁化学成份的核磁共振研究

中药白头翁(Pulsatilla chinensis(Bunge)Regel)为毛莨科白头翁属植物,临床用于治疗阿米巴和细菌性痢疾。