双重液液萃取QuEChERS-HPLC/MS/MS法测定果蔬及粮食中噁唑酰草胺残留

样品经正己烷第一次萃取后,氮吹至干,再由乙腈-水第二次萃取,乙腈层经改进的QuEChERS方法净化,以0.1%(V/V)甲酸水溶液-乙腈为流动相梯度洗脱,C18色谱柱分离,HPLC-MS/MS多反应监测(MRM)模式测定,基质匹配外标法定量。结果表明,在9种基质(葡萄、梨、甘蔗、黄瓜、芹菜、土豆、大豆、玉米、大米)中,噁唑酰草胺在1.0~50.0ng/mL范围内的线性关系均较好(r>0.999),定量限在0.5μg/kg~1.0μg/kg;在1.0、5.0、10.0μg/kg3个添加水平下,平均回收率为63.9%~113.7%,相对标准偏差(relative standard deviation,RSD)为1.0%~22.2%(n=6)。该方法快速、灵敏、简便、准确,可用于多种植源性食品中噁唑酰草胺农药残留的定性和定量检测。

HPLC/MS/MS法测定参麦注射液及人血浆中的人参皂苷Rg_1

目的:为初步了解参麦注射液的药代动力学规律,建立高效液相色谱-串联质谱联用的分析方法,测定参麦注射液及人血浆中人参皂苷 Rg_1浓度。方法:色谱条件为 RESTEK PinnacleⅡ C_(18)柱(150mm×2.1mm,5μm),Phenomenex ODS Octade-cyl C_(18)保护柱(4mm×2.0mm);流动相:甲醇-水-乙腈(60∶20∶20);流速:250μL·min^(-1);柱温:20℃;质谱条件为气动辅助电喷雾离子源(ESI),检测方式为正离子多离子反应监测(MRM),用于定量分析的离子为 m/z 823.6→643.5;生物样品采用固相萃取处理。结果:参麦注射剂含量测定中人参皂苷 Rg_1的线性范围为5.25～525ng·mL^(-1),生物样品测定中人参皂苷 Rg_1的线性范围为1.02～1023ng·mL^(-1),精密度和准确度等均符合生物样品分析的要求。结论:该法专属、灵敏、准确,适用于参麦注射液和血浆中人参皂苷 Rg_1浓度的测定。

HPLC/MS/MS法测定人血浆中内源性尿嘧啶及二氢尿嘧啶

目的 为评价人体内二氢嘧啶脱氢酶的活性 ,建立高效液相色谱 串联质谱联用的分析方法 ,测定该酶的底物以及催化产物在血浆中的基础浓度。方法 血浆样品液 液萃取后 ,以纯水为流动相 ,以DiscoveryAmideC1 6 色谱柱初步分离 ,经气动辅助电喷雾离子源负离子化 ,在三级四极杆质量分析器上以多反应离子监测 (MRM)方式检测尿嘧啶 (MRMm z 111 0→ 4 1 9)和二氢尿嘧啶 (MRMm z 113 0→ 4 2 0 )。结果 尿嘧啶和二氢尿嘧啶的最低定量浓度分别为 0 5ng·mL- 1 和 5ng·mL- 1 ;线性范围分别为 0 5 - 10 0ng·mL- 1 和 5 - 10 0 0ng·mL- 1 ,精密度和准确度符合生物样品分析要求。结论 此法专属、灵敏、准确 ,适用于测定生物样本中内源性尿嘧啶和二氢尿嘧啶的基础浓度。

HPLC/MS/MS法同时测定食品中5种天然甜味剂

建立了同时检测食品中甜菊苷(STV)、甘草酸(GA)、木糖醇(xylitol)、山梨糖醇(sorbitol)、麦芽糖醇(maltiol)5种天然甜味剂的HPLC/MS/MS分析方法。色谱分离采用ZOBAXSB-C18(50mm×2.1mmI.d,1.8μm),以乙腈-水为流动相,梯度洗脱,用质谱检测器进行定性定量分析,5种甜味剂的平均加标回收率在80.5%～105.7%,相对标准偏差在3.8%以内。本方法可用于食品中5种天然甜味剂的同时测定。

HPLC/MS/MS技术在中药白花前胡成分鉴定中的应用

目的 :建立一种白花前胡有效的质量控制方法。方法 :白花前胡药材甲醇超声提取 ,采用HPLC/MS/MS联用方法分析。色谱柱为AlltamiC 18(4 6mm× 2 5 0mm ,5 μm) ;流动相为甲醇 水 (75∶2 5 ) ;紫外检测波长为 32 0nm ;离子源 :ESI。结果 :鉴定了白花前胡中的 8个香豆素类化合物 ,其中一个化合物首次从白花前胡中发现。结论

HPLC/MS/MS法同时测定小鼠血浆中人参皂苷Rg_1、Re、Rb_1

利用高效液相色谱-串联质谱联用的技术，建立同时测定小鼠血浆中的人参皂苷Rg1、Re、Rb1浓度的分析方法．以RESTEK Pinnacle Ⅱ C18柱（50mm×2．1mm，5μm）为色谱柱，流动相：乙腈-水（梯度洗脱）；流速200μL·min^-1；柱温：20℃；质谱条件为气动辅助电喷雾离子源（ESI），检测方式为正离子多离子反应监测（MRM），用于定量分析的离子为m／zRg1 832．8→643．6；Re969．8→789．7；Rb1 1132．1→365．3；生物样品采用固相萃取方法处理．人参皂苷Rg1、Re、Rb1标准曲线的线性范围为0．5～1000ng·mL^-1，最低定量下限达到0．5ng·mL^-1，日内、日间变异系数（RSD）均〈15％，精密度和准确度等均符合生物样品分析的要求．结果表明该法准确、灵敏、特异，适用于血浆中人参皂苷Rg1、Re、Rb1浓度的同时测定．

HPLC/MS/MS测定铁皮石斛制剂中12种农药残留量

目的建立同时测定铁皮石斛制剂中12种农药残留量的分析方法。方法样品用乙腈超声提取,经过石墨化碳/氨基固相萃取柱净化,用高效液相色谱-质谱串联法测定,采用内标法定量。结果方法回收率72.1%～119.5%,RSD均<15%。各农药检测限均<0.001 mg.kg-1。结论该方法简单,快速,灵敏,结果准确,重复性好,可用于铁皮石斛制剂12种农药残留量的测定。

HPLC/MS/MS法测定比格犬血浆中蒿甲醚及其代谢物双氢青蒿素的浓度

目的:建立快速、灵敏液相色谱-串连质谱法测定血浆中蒿甲醚及其活性代谢产物双氢青蒿素浓度。方法:0.5mL 血浆样品经液液萃取后,以乙腈-0.1%醋酸(66:34)为流动相,采用 C_(18)预柱,通过电喷雾离子化三重四极杆串连质谱,以多重离子反应监测模式进行检测,m/z 321.1→m/z 275.1(蒿甲醚,ARM),m/z 284.3→m/z 267.1(双氢青蒿素,DHA),m/z 283,1→m/z 209.2(青蒿素,ART,内标)。结果:ARM 和 DHA 的线性范围为1～400ng·mL^(-1),日内、日间精密度均小于9.0%。结论:经方法学确证和稳定性评价,该方法成功应用于动物血浆中蒿甲醚和双氢青蒿素的定量测定和药代动力学研究。

苦味叶下珠中多酚类成分的HPLC/MS/MS研究

目的:建立苦味叶下珠中多酚类成分HPLC/MS/MS的测试方法。方法:利用RP-HPLC线性梯度洗脱筛选最佳测试条件,并应用LC/MS/MS技术指认图谱中的主要色谱峰。结果:获得了较为理想的苦味叶下珠多酚类成分HPLC/MS图谱,其中9个色谱峰被指认。结论:用文中的最佳分离条件可较全面地反映苦味叶下珠中的多酚类成分,为苦味叶下珠药材的质量控制提供有效手段。

人血浆中痕量灯盏乙素SPE-HPLC/MS/MS的建立及药动学研究

目的 建立人血浆中微量灯盏乙素的SPE-HPLC／MS／MS分析方法，分析临床用药每人60mg灯盏花素时，主要有效成分灯盏乙素的人体药动学过程和特征，评价受试制剂和参比制剂的生物等效性和相对生物利用度。方法 含有内标黄芩苷的血浆经固相萃取预处理后，HPLC-MS／MS分离、分析。色谱系统：ODS柱（4.6mm×250mm，5μm），梯度洗脱，流速1．0mL·min^-1．柱温35℃。质谱检测方式：选择反应检测（Selective Reaction Monitoring）。20名健康志愿者经随机交叉口服60mg受试制剂或参比制剂后，测定血药浓度的变化，计算药动学参数。结果 血浆中内源性杂质不干扰微量灯盏乙素分析。测定线性范围0.2～20．0μg·L^-1（r=0．9995），最低定量限0．2μg·L^-1，日内、日间精密度（RSD〈13％），灯盏乙素的提取回收率≥80％。受试制剂及参比制剂的生物半衰期分别为（2．27±0．58）和（2．25±0．44）h，达峰时间分别为（5，9±0．8）和（5．6±1.6）h，峰质量浓度分别为（12．02±2，23）和（11.68±2，67）μg·L^-1。受试制剂的相对生物利用度为（104．2±13，0）％。结论 建立的方法专属、准确、灵敏、简便，测定了健康受试者口服60mg小剂量灯盏花素制剂后的灯盏乙素血药浓度，估算灯盏乙素人体药动学参数。统计学结果表明，新制剂灯盏花素滴丸和市售灯盏花素片生物等效。

HPLC/MS/MS法测定人血浆中麦考酚酸浓度

目的建立测定人血浆中麦考酚酸(免疫抑制剂)含量的HPLC/MS/MS方法。方法血浆样品经乙腈沉淀蛋白后,以15mmol·L-1醋酸铵-甲醇梯度洗脱,用Agilent Zorbax Eclipse XDB-C18色谱柱,通过电喷雾离子化三重四极杆串联质谱,经多反应监测模式检测,m/z321.2→m/z303.0(麦考酚酸),m/z237.0→m/z194.0(卡马西平,内标)。结果血浆中麦考酚酸的线性范围为0.1～10μg·mL-1,方法回收率为104.1%～106.6%,日内、日间精密度均小于7%。结论本法简便、快速、灵敏、准确,已应用于肾移植后患者麦考酚酸酯的治疗药物监测。

用HPLC/MS/MS仪定量分析烟丝和烟气中的TSNA

烟草特有亚硝胺 (TSNA)是所有烟草特有的成分。传统上采用带有热能分析器的气相色谱仪 (GC -TEA)测定烟丝和烟气中的TSNA ,该法的缺点是纯化步骤多 ,分析时间长。我们开发了一种替代传统GC -TEA的方法———HPLC/MS/MS法。本法仅涉及用含水溶剂对 2 5 0mg烟粉或收集主流烟气的剑桥滤片进行简单的萃取 ,勿需样品纯化步骤 ,且分析时间不到 10min。也即 ,在烟粉或收集烟气的剑桥滤片中加入氘化的内标物 ,振摇萃取 1h ,然后用带有正离子电子喷雾装置的HPLC/MS/MS仪进行分析。本法性能稳定 ,分析的样品数量大 ,数据可靠 (采用内标物 ) ,萃取效率高 ,加入烟样、滤片或烟气冷凝物中标样的相对回收率均为 95 %～ 10 5 %。检测限比传统分析方法低得多 ,每种TSNA的检测限均<0 .0 5ng/ml。此外 ,由于无样品纯化步骤且分析时间短 ,因此本法可在 2 4h内分析 10

HPLC/MS/MS测定铁皮石斛中咪鲜胺残留

用高效液相色谱-质谱联用法定量检测铁皮石斛中的咪鲜胺残留,用乙腈提取铁皮石斛植株中的残留咪鲜胺,分析色谱柱为C18（100mm×2.1mm×2.6μm）,以甲醇和乙酸铵溶液梯度洗脱,采用选择离子监测模式,以保留时间和质荷比对咪鲜胺予以定性确认,以m/z=308.07为检测定量离子。咪鲜胺出峰时间在3.87min左右,方法检出限为0.52μg/kg,平均回收率在89.2%114.7%之间。该方法灵敏、准确、定量范围宽、耐用性强,可作为铁皮石斛中咪鲜胺残留的可靠检测方法 。

HPLC/MS/MS法测定人全血中西罗莫司的浓度

目的:建立测定人全血中西罗莫司浓度的HPLC-MS-MS法.方法:选用Agilent ZORBAX XDB-CN色谱柱,以0.1%醋酸(含0.1mM醋酸钠)-乙腈(48-52)为流动相,以依维莫司为内标,样品经乙腈-2M硫酸锌(70-30)去除蛋白后,三重四极杆串联质谱仪采用正离子多重反应监测扫描方式进行检测.采集离子(母离子/子离子)西罗莫司为936.4[M+Na]+/409.2,依维莫司为980.7[M+Na]+/389.4.结果:西罗莫司的线性范围为1.0～160.0 ng/mL(r=0.9986),定量限和检测限分别为1.0和0.2 ng/mL.日内、日间精密度均在15%以内,平均方法回收率为94.3%-97.4%.结论:本方法快速、灵敏、专属性强、重现性高,适用于西罗莫司治疗药物监测工作.

应用QuEChERS-HPLC/MS/MS法测定鸡蛋中的氯羟吡啶和阿维菌素

建立应用QuEChERS-HPLC/MS/MS法测定鸡蛋中氯羟吡啶和阿维菌素残留的分析方法。结果表明,在阿维菌素和氯羟吡啶添加浓度为5.0、10.0、20.0μg·kg^-1时,回收率为76.5%~86.7%,相对标准偏差为3.3%~7.1%,两种化合物检测限分别为0.25和0.5μg·kg^-1,定量限为0.5和1.0μg·kg^-1。此法操作简单快捷,灵敏度高,重现性好,可满足日常快速检测筛选的要求。

ASE-SPE-HPLC/MS/MS检测鱼体内的雪卡毒素

雪卡毒素中毒是一种全球暴发的海洋食源性疾病，食用含有0．1μg雪卡毒素的珊瑚鱼即可引起中毒。研究建立了一套快速、高效、高灵敏度的ASE—SPE—HPLC／MS／MS检测方法来保证人类健康，该方法在1．0—50．0μg·kg。范围内线性良好，相关系数在0．99以上，检出限为0．03μg·kg-1，定量下限为0．1μg·kg-1，基质加标的回收率在95％以上。较之传统方法，该方法有较好的回收率和提取效率。

HPLC/MS/MS同时检测血中啶虫脒和哒螨灵

目的建立血液中啶虫脒和哒螨灵的液相色谱-串联质谱的检测方法。方法取0.5 m L血用1.0 m L乙腈沉淀蛋白,选用Kinetex~?2.6μm C18 100mm×2.1mm色谱柱,以乙腈(A相)和20m M乙酸铵+0.1%甲酸(B相)作为流动相进行梯度洗脱分离,采用液相色谱-串联质谱仪的电喷雾电离,正离子模式扫描,多反应监测模式(MRM)检测啶虫脒和哒螨灵,并用外标法定量。结果该方法可有效分离血中啶虫脒和哒螨灵,保留时间分别为1.06min和2.74min。血中啶虫脒和哒螨灵在0.5~100ng/m L范围内线性良好,回归方程分别为y=52753x+1024和y=98780x+3466,定量限为0.5ng/m L。啶虫脒和哒螨灵的回收率均在70%以上,精密度均小于10%。结论本文所建立方法简便、快速、有效,适用于血中啶虫脒和哒螨灵定性定量检测。

高效液相色谱-串联质谱法(HPLC/MS/MS)测定洗涤用品中的2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮

建立了一种高效液相色谱-串联质谱法测定洗涤用品中2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮的分析方法。在多反应监测(MRM)模式下定性,外标法定量。结果表明,在0~1000μg/L浓度范围内,2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮含量的响应值与其对应浓度呈线性关系,其相关系数r为0.9998,方法检出限为0.01 mg/Kg,加标回收率为92.2%~102.8%之间,相对标准偏差为0.71%~6.43%。

HPLC法同时测定舒肝利胆丸中5种成分的含量

目的建立HPLC法同时测定舒肝利胆丸中甘草苷、橙皮苷、迷迭香酸、槲皮素、柴胡皂苷a的含量。方法分析采用Waters Symmetry Shield C_(18)色谱柱(4.6 mm×250 mm,5μm);流动相乙腈-0.1%磷酸,梯度洗脱;体积流量1.0 mL/min;柱温20℃;检测波长210、237、283、330、368 nm。结果甘草苷、橙皮苷、迷迭香酸、槲皮素、柴胡皂苷a在各自范围内线性关系良好(r>0.9995),平均加样回收率98.41%~102.42%,RSD 1.78~2.81%。结论该方法准确、稳定、快速,可用于舒肝利胆丸的质量控制。

HPLC同时测定甜高粱中10种黄酮类化合物含量及抗氧化活性对比研究

试验旨在建立同时测定甜高粱不同部位中10种黄酮类化合物含量的高效液相色谱(HPLC)检测方法,并对总黄酮提取物抗氧化能力进行评价。试验以甜高粱陇甜粱2号成熟期籽粒、茎秆及全株为研究对象制备总黄酮提取物,利用HPLC同时测定不同部位总黄酮提取物中的儿茶素、氯化芹菜定、花旗松素、芦丁、槲皮素、木犀草素、柚皮素、高北美圣草素、芹菜素及麦黄酮含量。结果显示,10种黄酮类化合物分别在各自线性范围内与色谱峰峰面积线性关系良好,R^(2)为0.9984~0.9999,平均加样回收率为95.0%~105.8%,RSD为1.03%~2.86%。抗氧化性测定结果表明,甜高粱不同部位总黄酮提取物对羟基自由基、超氧阴离子自由基、1,1-二苯基-2-三硝基苯肼(DPPH)自由基和2,2-联氮-二(3-乙基-苯并噻唑-6-磺酸)二铵盐(ABTS^(+))自由基均具有一定的清除能力,不同浓度下清除率均表现为籽粒>全株>茎秆;籽粒总黄酮提取物浓度为1.00 g/L时,籽粒总黄酮提取物对DPPH自由基的清除率高于VC和2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚(BHT)。相关性分析结果表明,不同部位总黄酮提取物含量与不同自由基清除率及总还原能力(FRAP)均呈正相关。研究表明,该试验方法简便,结果准确性较高,可用于甜高粱中黄酮类化合物含量的测定;甜高粱不同部位总黄酮提取物具有抗氧化活性。