基于HPLC-IT-TOF/MS分析不同炮制方法对地骨皮化学成分的影响

目的比较不同炮制条件对地骨皮化学成分的影响,优选饮片炮制方法。方法采用HPLC-IT-TOF/MS;ZORBAX SB-Aq C_(18)色谱柱;流动相为0.1%甲酸水溶液-乙腈梯度洗脱;柱温40℃;流速0.3 mL/min;进样体积5μL;电喷雾离子源(Electrospray Ionization,ESI),正、负离子模式下扫描,根据相对分子质量和碎片离子等质谱信息,结合文献信息以及数据库鉴定化学成分,并以各成分的离子峰面积比作为不同炮制品的变化指数进行比较。根据鉴定结果将地骨皮5种主要活性成分的相对含量进行逼近理想解排序法分析(technique for order preference by similarity to ideal solution,TOPSIS),以客观评价经不同炮制方法所得地骨皮的品质。结果共鉴定23种化合物,其中亚麻酸在烘干80℃、焙干100℃时消失,甜菜碱在淘洗2次后消失。地骨皮在不同炮制方法下各成分含量差异较大,随着淘洗次数的增加,地骨皮中成分含量迅速下降;甜菜碱含量随着烘制温度的升高而升高,相反咖啡酰丁二胺含量会随着烘制温度的升高而降低;地骨皮甲素、地骨皮乙素均在50℃烘干时含量最高,绿原酸晒干时含量最高。通过对7种地骨皮样品进行综合评价分析,发现30℃晒干,淘洗1次(S1)为最佳炮制方式。结论地骨皮各炮制品中化合物种类和成分均发生变化;S1为最佳炮制方式。阐明了经不同炮制方法后地骨皮成分变化规律,并为地骨皮质量控制和评价奠定基础。

HPLC-IT-TOF/MS分析地榆水煎液的化学成分群

目的基于HPLC-IT-TOF/MS系统地解析地榆水煎液的化学成分群。方法通过DAD检测器全波长扫描,联用ESI正负离子模式检测,根据精确分子质量及碎片信息、紫外光谱信息及极性对比,结合数据库信息。结果从地榆水煎液中共鉴定出82个成分(含同分异构体),包括69个酚类成分、8个三萜类成分及3个黄酮类成分、1个有机酸和1个单萜烯醇苷。其中柠檬酸、短叶苏木酚酸、甲氧基苯甲酸甲酯-5-O-硫酸酯、异鼠李素-硫酸酯、鞣花酸甲氧基衍生物-硫酸酯等物质在地榆中首次发现。结论系统地分析了地榆水煎液的成分群,进一步明确了地榆水煎液的物质基础,以期为地榆的药效和代谢研究提供科学依据。

苣荬菜HPLC-IT-TOF/MS指纹图谱研究及真伪鉴别的应用

目的:建立中药材苣荬菜的高效液相-电喷雾飞行时间质谱(HPLC-IT-TOF/MS)指纹图谱分析方法,为苣荬菜的质量控制、研究开发和应用提供科学依据。方法:采用Agilent C_(18)色谱柱(250 mm×4.6 mm,5μm),流动相为0.05%甲酸水溶液(A)-甲醇(B),梯度洗脱,流速为1 mL·min(-1),柱温为35℃。质谱离子源为ESI源,正离子模式扫描,以氮气为雾化气和干燥气,曲线脱溶剂管及加热模块温度均为200℃,检测器电压1.61 kV,扫描范围为m/z 100~1500。使用“ChemPattern 2020版”软件建立苣荬菜的HPLC-IT-TOF/MS指纹图谱并进行相似度评价,鉴别共有峰,并以市场上常见的易混淆品对所建立方法的有效性进行验证。结果:建立了苣荬HPLC-IT-TOF/MS指纹图谱,确定了17个共有峰,根据对照品和参考文献指认了5个共有峰。对11批不同来源的样品分别以夹角余弦及相关系数法进行了相似度考察,相似度均大于0.90,易混淆品相似度均小于0.65。结论:建立了苣荬菜药材HPLC-IT-TOF/MS指纹图谱分析方法,专属性强,可为苣荬菜的真伪鉴别及质量控制研究及其标志物的选择提供参考。

HPLC-IT-TOF MS快速区分达格列净中间体及其位置异构体

本研究采用高效液相色谱-离子阱-飞行时间质谱法(HPLC-IT-TOF MS)对降糖药达格列净原料药中间体5-溴-2-氯-4’-乙氧基二苯甲酮(化合物1)及其异构体5-溴-2-氯-2’-乙氧基二苯甲酮(化合物2)进行区分。在不同碰撞能量下,对[M+H]+和碎片离子绘制能量分辨曲线,依据高精确度质荷比信息确定碎片离子的元素组成,并提出了可能的碎裂机理。结果表明:两种异构体的能量分辨曲线表现出明显差异,化合物1的主要碎片离子为[M+H-C_6H_5OC_2H_5]+(m/z216.90),化合物2的主要碎片离子为[M+H-C_2H_4O]+(m/z294.95)。推测原因可能是乙氧基取代位置的不同对质子H迁移产生了不同的影响。该方法操作简便、灵敏度高,在没有对照品的情况下也能快速区分位置异构体。

苏丹红Ⅱ纯物质中有机杂质的定性和定量分析

本实验对苏丹红Ⅱ标准物质候选物中的主要有机杂质进行定性、定量分析,采用高效液相色谱-离子阱-飞行时间串联质谱法(HPLC-IT-TOF MS)和液相色谱-三重四极杆串联质谱法(HPLC-MS/MS)对有机杂质进行定性分析,鉴别出杂质1和杂质2分别为苏丹红Ⅰ和溶剂橙2,推导出杂质3和4的可能分子结构为苏丹红Ⅱ的同分异构体。利用液相色谱外标法测定苏丹红Ⅰ和溶剂橙2的含量分别为0.017%、0.258%,相对标准偏差分别为1.6%、2.5%;采用与主成分苏丹红Ⅱ响应因子一致的方法定量分析杂质3和4,其含量分别为0.012%、0.028%,相对标准偏差分别为7.0%、4.9%。本研究可为苏丹红Ⅱ一级标准物质的研制奠定基础,对苏丹红Ⅱ的准确测定具有重要意义。