HPMBP和DAM协同萃取Ln^(3+)的研究

研究了１－苯基－３－甲基－４－苯甲酰基吡唑酮－５（ＨＰＭＢＰ）和二安替吡啉甲烷（ＤＡＭ）的氯仿溶液从硝酸介质中对Ｌｎ３＋（Ｌｎ＝Ｌａ，Ｐｒ，Ｎｄ，Ｇｄ）的协同萃取，测定了其半萃取ｐＨ值，结果分别为４．３８（Ｌａ３＋）、３．９７（Ｐｒ３＋）、３．９２（Ｎｄ３＋）和３．８２（Ｇｄ３＋）。通过斜率法确定了协萃合物的组成为Ｌａ（ＰＭＢＰ）３（ＤＡＭ），并合成了固态萃合物。

HBTMPTP与HPMBP协同萃取稀土元素

研究了二（２，４，４－三甲基戊基）单硫代膦酸（ＨＢＴＭＰＴＰ，ＨＬ）和１－苯基－３－甲基－４－苯甲酰基吡唑酮－５（ＨＰＭＢＰ，ＨＡ）的苯溶液在ＨＮＯ３介质中对三价稀土元素的萃取性能。结果表明，在ＨＮＯ３介质中存在协同效应，并且对三价重稀土元素存在反协同效应。以Ｌａ（Ⅲ）为例，用斜率法确定了它在ＨＮＯ３介质中所生成的协萃配合物的组成为ＬａＮＯ３·ＨＬ２·Ａ·２ＨＡ，计算了协萃反应的平衡常数，并观测了饱和协萃配合物的ＩＲ谱。

BTMPPA与HPMBP协同萃取稀土元素（Ⅲ）的研究

研究了二（２，４，４－三甲基戊基）膦酸（ＢＴＭＰＰＡ，ＨＬ）和１－苯基－３－甲基－４－苯甲酰基吡唑酮－５（ＨＰＭＢＰ，ＨＡ）的苯溶液在不同矿物酸介质中，对稀土元素（Ⅲ）的ＡＡ类协同革取。以Ｎｄ￣（３＋）、Ｙｂ￣（３＋）为例，研究了ＢＴＭＰＰＡ－ＨＰＭＢＰ苯溶液从ＨＮＯ＿３介质中协同萃取稀土元素（Ⅲ）的机理。用斜率法确定了协萃配合物组成为Ｎｄ（ＨＬ＿２）Ａ＿２、Ｙｂ（ＨＬ）２）＿２·Ａ·ＨＡ，计算了协萃平衡常数。

异丙基膦酸单（1－己基－4－乙基）辛酯与HPMBP协同萃取稀土元素（Ⅲ）

异丙基膦酸单（１－己基－４－乙基）辛酯与ＨＰＭＢＰ协同萃取稀土元素（Ⅲ）孙静，郑重，李德谦（中国科学院长春应用化学研究所稀土化学与物理开放实验室长春１３００２２）叶伟贞（中国科学院上海有机化学研究所上海）关键词异丙基膦酸单（１－己基－４－乙基）辛酯，...

1-苯基-3-甲基-4-苯甲酰基-吡唑啉酮-5(HPMBP)的金属离子配合物的结构研究——Ⅰ.HPMBP及其配合物Cu(PMBP)_2的晶体结构

本文研究了Cu(PMBP)_2和HPMBP的单晶体结构,晶体学参数为:(1)HPMBP,C_(17)H_(14)0_2N_2,M=278.31,单斜晶系,空间群P2_1/a,a=11.406(5),b=9.087(1),c=13.467(3)(?),β=90.76(3)°,V=1395.7(?)~3,Z=4,D_c=1.324g cm^(-3),μ=0.95cm^(-1).(2)Cu(PMBP)_2,C_(34)H_(26)O_4N_4Cu,M=618.16,单斜晶系,空间群P_2_1/c,a=6.809(3),b=23.722(8),c=9.102(3)(?),β=108.94(4)°,V=1390.7(?)~3,Z=2,D_c=1.476g cm^(-3) μ=8.67cm^(-1).结果表明,HPMBP具有烯醇式结构,其中两个给体氧原子处于有利于形成六元螯合环的几何位置;在配合物Cu(PMBP)_2中,Cu原子为对称中心,两个配体中的四个氧原子形成以Cu为中心的近似平面正方形的配位结构,Cu-O距离分别为1.906和1.896(?).

Cu(OAc)_2·H_2O与1-苯基-3-甲基-4-苯甲酰基吡唑啉酮-5(HPMBP)的固相配位化学反应

在低加热条件下(<100℃),研究了Cu(OAc)_2·H_2O与1-苯基-3-甲基-4-苯甲酰基吡唑啉酮-5(HPMBP)两种异构体(烯醇式与酮式)的固相配位化学反应,结果表明两种异构体与Cu(OAc)_2·H_2O固相化学反应活性并不相同.通过IR,UV测定,发现酮式异构体在与Cu(OAc)_2·H_2O的固相反应过程中,其自身经过了一个由酮式到烯酸式的固相异构化.

HPMBP+N_(1923)协萃钯(Ⅱ)的热力学研究

本文研究了HPMBP与N_(1923)的氯仿溶液从硝酸介质中协萃钯(Ⅱ)的热力学过程。通过考察协萃体系浓度和温度对钯(Ⅱ)分配比的影响,测得了协萃反应的平衡常数K、焓变△H、自由能曼△G和熵变△S。

HPMBP缩DL-苯丙氨酸乙酯合Ni(Ⅱ)配合物的合成和晶体结构

合成了1-苯基-3-甲基-4-苯甲酰基-5-吡唑啉酮（HPMBP）缩DL-苯丙氨酸乙酯合Ni（Ⅱ）配合物，用X-射线衍射方法测定了其晶体结构，其分子式为C55H82N6NiO11，单斜晶系，空间群C2／c，α=2．9220（9）nm，b=1．3622（4）nm，c=2．1387（6）nm，α=90°，β=129．745（4）°，γ=90°，V=6．545（3）nm^3，Z=4，Dc=1．212Mg·m^-3，MoKαλA=0．071073nm，μ=0．358mm^-1，F（000）=2544．采用扫描方式，收集1．81°～25．00°范围内的独立衍射点15800个，其中I≥2σ者8488个，最终偏离因子R1=0．0593，wR2=0．1335．晶体中镍离子与4个O原子和2个N原子形成六配位的变形八面体结构，镍离子位于八面体结构的中心，配位的N和O原子位于八面体结构的6个顶点．

镧离子(Ⅲ)在HPMBP为载体的大块液膜中的传输

研究了在ＨＰＭＢＰＣＨＣｌ３大块液膜体系中，载体浓度、反萃液酸度、料液ｐＨ值、料液浓度及温度对Ｌａ（Ⅲ）迁移的影响，筛选出了能顺利测出膜电位的支持电解质．结果表明，ＨＰＭＢＰ浓度增加，反萃液盐酸浓度增加，料液ｐＨ值增大，料液浓度减小，温度升高均有利于Ｌａ（Ⅲ）的迁移．实验中发现Ｌａ（Ⅲ）在膜迁移中有滞留现象。

HPMBP与N_(1923)协萃钯(Ⅱ)的机理研究

本文研究了 HPMBP 与 N_(1923)的氯仿溶液从硝酸介质中协同萃取钯(Ⅱ)的机理.用斜率法、等摩尔系列法确定协萃配合物的组成为 RNH_3Pd(PMBP)_3,反应式为:Pd_((a))^(2+)+3HPMBP_((o))+RNH_3NO_(3(o))RNH_3Pd(PMBP)_(3(o))+3H_((a))^++NO_(3(a))^-求得该协萃反应的平衡常数及协萃配合物的生成常数分别为:1gK_(12)=1.77,1gβ_(12)=2.63.

1－苯基－3－甲基－4－苯甲酰基－5－吡唑啉酮（HPMBP）与金属离子配合物的结构研究──（Ⅲ）La（pmbp）_3（H_2O）_2的合成与晶体结构

报道标题化合物Ｌａ（ＰＭＢＰ）_３（Ｈ_２Ｏ）_２，Ｈｐｍｂｐ＝Ｃ_（１７）Ｈ_（１４）Ｎ_２Ｏ_２的合成及晶体结构，晶体属于单斜晶系，空间群Ｃ２／ｃ，晶体学数据：ａ＝２４．７４４（５），ｂ＝１６．３２５（６），ｃ＝２５．８７１（５），β＝１０５．４４（３）°，Ｖ＝１００７３（２）３，Ｍ_ｒ＝１００６，Ｚ＝８，Ｄ_ｘ＝１．３２８ｇ／ｃｍ^（－３），μ＝９．０４２ｃｍ^（－１），Ｆ（０００）＝４０９４。最终偏离因子Ｒ＝０．０４９，Ｒ_ｗ＝０．０５９。分子中Ｌａ（Ⅲ）与８个氧原子配位形成三角十二面体构型，Ｌａ－Ｏ平均键长为２．４９６（２）。

醇-水体系中HPMBP萃取钬的机理及萃合物晶体结构

本文报道研究了在醇－水混合体系中用ＨＰＭＢＰ－三氯甲烷萃取Ｈｏ３＋ 的机理。在萃取条件下，得到了固态萃合物Ｈｏ（ＰＭＢＰ）３·２Ｈ２Ｏ，并用Ｘ－射线衍射方法测定了固态萃合物的晶体结构。晶体属于单斜晶系，空间群Ｐ２１／ｎ， ａ＝ １．５０３５（４） ｎｍ ，ｂ＝ １．４７１０（２）ｎｍ ， ｃ＝ ２．４３９１（４）ｎｍ ， β＝ １０１．４０７（１）°， Ｚ＝ ４， Ｖ＝ ５．２８７７５ ｎｍ ３， Ｄｃａｌｃ＝ １．４１５ ｇ·ｃｍ － ３， μ（ＭｏＫα）＝ １５．６４ ｃｍ － １， Ｆ（０００）＝ ２２８８， Ｒ＝０．０７， ＲＷ＝ ０．１００。Ｈｏ

铕离子(Ⅲ)在HPMBP为载体的大块液膜中的传输

研究了在ＨＰＭＢＰ－ＣＨＣｌ３大块液膜体系中，载体浓度、反萃液酸度、料液ｐＨ值及温度对Ｅｕ３＋迁移的影响，筛选出了能顺利测出膜电位的支持电解质．结果表明，ＨＰＭＢＰ浓度和反萃液盐酸浓度增加、料液ｐＨ值增大、温度升高均有利于Ｅｕ３＋的迁移．实验发现Ｅｕ３＋在膜迁移中有滞留现象，并首次用膜电位作了分析．

HPMBP与伯胺N_(1923)对希土元素(Ⅲ)的协同萃取

本文研究了HPMBP与伯胺N_(1923)的二甲苯溶液,从盐酸介质中协同萃取希土(Ⅲ)的机理。用斜率法、恒摩尔法确定了协萃配合物的组成为:RNH_3Ln(PMBP)_4。求得关于Pr(Ⅲ)协萃反应的平衡常数及协萃配合物的生成常数分别为:logK_(12)=-1.95;logβ_(12)=3.94。实验发现,协萃系数(R)随希土元素的原子序数(Z)递变而呈现“双峰效应”。还研究了协萃配合物的IR,NMR谱。

1-苯基-3-甲基-4-苯甲酰基-吡唑啉酮-5(HPMBP)缩氨基酸乙酯的合成、表征及抑菌活性

用1-苯基-3-甲基-4-苯甲酰基-吡唑啉酮-5(HPMBP)和2种氨基酸酯合成了2个HPMBP缩氨基酸乙酯化合物,采用核磁共振、红外光谱、元素分析等方法对配体的结构进行了表征,并对其生物活性进行了测试,结果显示该化合物对革兰氏阳性金黄色葡萄球菌(S.Aureus)和革兰氏阴性大肠杆菌(E.Coli)均有一定的抑制作用.

HPMBP和HAP协同萃取部分Ln(Ⅲ)

研究了 １苯基３甲基４苯甲酰基吡唑酮５（ Ｈ Ｐ Ｍ Ｂ Ｐ）和４羟基安替比林（ Ｈ Ａ Ｐ）的氯仿溶液从硝酸介质中对 Ｌｎ（Ⅲ）（ Ｌｎ＝ Ｌａ， Ｐｒ， Ｎｄ， Ｓｍ ， Ｇｄ）的协同萃取；通过斜率法确定了萃合物的组成为 Ｌａ２（ Ｐ Ｍ Ｂ Ｐ）６（ Ｈ Ａ Ｐ）３；考察了萃取剂浓度和溶液酸度对萃取机能的影响；测定了 Ｌａ３＋ ， Ｐｒ３＋ ， Ｎｄ３＋ ， Ｓｍ ３＋ ， Ｇｄ３＋ 的半萃取ｐ Ｈ 值分别为４．１２，３．６９，３．５４，３．５０，３．４２，合成了 Ｈ Ｐ Ｍ Ｂ Ｐ和 Ｈ Ａ Ｐ对 Ｌａ３＋ 的协同萃取配位化合物 Ｌａ２（ Ｐ Ｍ Ｂ Ｐ）６·（ Ｈ Ａ Ｐ）３。

甲醇-水混合溶液中HPMBP对RE^(3+)的萃取机理研究

研究了在甲醇-水混合溶液中,HPMBP(1-苯基-3-甲基-4-苯甲酰基吡唑酮-5)的氯仿溶液对稀土离子RE3+(Nd3+、Eu3+、Ho3+)的萃取机理,利用斜率法并借助红外(IR)光谱分析、元素分析、热分析(DT-DTA)等手段对萃取条件下制备的萃合物的组成进行了表征.实验证明:在RE3+(~10-4mol.L-1)/HNO3NaNO3CH3OH-H2O/HPMBP-CHCl3体系中,由于甲醇取代水分子参与配位,形成疏水性较强的加合物RE(PMBP)3.2CH3OH产生正协同效应,使lgD由-0.403提高到0.688,萃取分配比明显提高.

HPMBP缩DL-苯丙氨酸乙酯合Ni(Ⅱ)的合成、表征和量化计算

合成了1-苯基-3-甲基-4-苯甲酰基-5-吡唑啉酮(HPMBP)缩DL-苯丙氨酸乙酯合Ni( )配合物,利用红外光谱、紫外光谱和元素分析对其进行了结构表征,对配合物进行量化计算的结果表明,亚胺氮原子、羰基氧原子和吡唑环上的氧原子与中心镍离子配位.

HPMBP与TOPO协萃钯(Ⅱ)的机理研究

本文研究了HPMBP与TOPO的氯仿溶液从硝酸介质中协萃钯(Ⅱ)的机理。用斜率法和等摩尔系列法确定协萃配合物的组成为Pd(PMBP)_2·2TOPO,测得协萃反应的平衡常数1gK_(12)=4.35,协萃配合物的生成常数1gβ_(12)=3.90,该反应的△H=-16.5kJ·mol^(-1),△G^0=-25.2kJ·mol^(-1),△S=28.9J·mol^(-1)·K^(-1)。

硫酸根阴离子对HPMBP及TOA协同萃取镨(Ⅲ)及钕(Ⅲ)的影晌

本文研究了硫酸根阴离子对1-苯基-3-甲基-4-苯甲酰基吡唑酮-5(HPMBP,HL)及三辛胺(TOA)协同萃取镨(Ⅲ)及钕(Ⅲ)的影响。发现在SO_4^(2-)体系中协萃机理为:(LnL_3)_o+(HTOAL)_o(HTOA^+LuL_4^-)_o及(HLnL_4)_o+(TOA)_o(HTOA^+LnL_4^-)_o式中Ln^(3+)=Pr^(3+),下标“o”指示有机相中物种,无下标指示水相中物种。固体萃合物的红外光谱及元素分析数据确证了上述机理。