碱处理HY分子筛负载Co基催化剂对费-托合成反应的催化性能

以不同季铵碱处理后的HY分子筛为载体,通过熔融法制备了Co/HY-X系列催化剂,并用于费-托合成反应,考察不同季铵碱处理对Co/HY催化剂性能的影响。采用N_(2)吸附-脱附、X射线衍射、傅里叶变换红外光谱和氨程序升温脱附等手段对催化剂进行表征,并在高压固定床反应器上对催化剂的费-托合成催化性能进行测试。结果表明,与未经过季铵碱处理的Co/HY相比,在季铵碱处理的Co基催化剂作用下的CO转化率都有所提高,其中经过四甲基氢氧化铵处理的Co/HY催化剂性能最好,CO转化率提高了约30百分点。

硅烷偶联HY分子筛固载离子液体催化剂的制备与性能研究

以3-氯丙基三乙氧基硅烷(CPTES)为偶联剂、HY分子筛为载体、[HeMIM]Cl/(ZnBr_(2))_(2)为催化活性中心,制备出固载离子液体催化剂HY-CPTES-[HeMIM]Cl/(ZnBr_(2))_(2);利用FT-IR、XRD、TGA和SEM对其进行表征;将其用于催化CO_(2)与PO的环加成反应。结果表明,在130℃、2.5 MPa、催化剂质量占PO质量的2.0%的条件下,PO的转化率为96.37%,碳酸丙烯酯(PC)选择性和产率分别为97.51%和93.97%;催化剂循环使用5次后仍保持良好的催化性能。

HY分子筛催化苯和氯化苄合成二苯甲烷

采用NaY分子筛为原料,经离子交换制得HY分子筛,对其进行焙烧改性,用于催化以苯和氯化苄为原料合成二苯甲烷烷基化反应研究。考察HY分子筛焙烧温度及用量、反应温度、反应时间和原料比对反应的影响。结果表明,焙烧温度800℃,催化剂用量为氯化苄质量的10%,反应温度140℃,反应时间1 h和原料比n(苯)∶n(氯化苄)=10∶1的条件下,氯化苄转化98.32%,二苯甲烷选择性80.46%。HY分子筛表现出良好的催化活性和选择性。

钝化Ni/HY催化剂催化2,4-二硝基甲苯加氢合成2,4-二胺基甲苯

采用浸渍沉淀法制备了Ni/HY催化剂,用BET,FTIR,XRD,TEM,SEM,XPS,H2-TPR,H2-TPD等方法对催化剂进行了表征,并将其用于2,4-二硝基甲苯(2,4-DNT)液相加氢合成2,4-二胺基甲苯(2,4-TDA)反应,考察了反应条件对合成反应的影响。表征结果显示,Ni/HY催化剂的活性组分在载体表面以氧化镍的形式存在,在体相中以单质Ni的形式存在,在2,4-DNT加氢反应中活性组分基本没有流失。合成2,4-TDA的实验结果表明,Ni/HY催化剂具有较高的活性,在2,4-DNT用量5 g、反应时间1.25 h、m(乙醇)∶m(2,4-DNT)=50、m(催化剂)∶m(2,4-DNT)=0.10、反应压力2.2 MPa、搅拌转速750 r/min、反应温度90℃的条件下,2,4-DNT的转化率和2,4-TDA的选择性分别为99.88%和99.16%;该催化剂活性组分分散度高,稳定性好,循环使用3次后仍能保持良好的催化性能。

FCC催化剂中REHY分子筛的结构与酸性

用XRD,N2吸附,NH3TPD和Py IR等手段对REHY分子筛进行了表征,并通过多晶XRD法测定了稀土离子在Y分子筛骨架外的分布.结果表明,在含水条件下,定位于Y型分子筛β笼SⅠ′位的RE3+与骨架氧及定位于SⅡ′位的H2O配位,稳定了分子筛的骨架,减少了分子筛酸性中的最强酸部分;定位的RE3+通过极化定位的配位水,增加了分子筛的中强酸,减缓了RE3+取代H+所引起的酸量下降.从结构测定可推测出,在FCC催化剂中Y型分子筛上RE3+的最佳量应为每个晶胞含11个稀土离子,并完全定位于β笼的SⅠ′位.

HY分子筛催化合成油酸乙酯

采用NaY分子筛催化剂,经离子交换和高温焙烧制得HY分子筛,以油酸和乙醇为原料,在间歇反应釜进行酯化反应研究。考察反应温度、原料配比、催化剂用量和反应时间等条件对酯化反应的影响。结果表明,在反应温度180℃、n(油酸):n(乙醇)=1:2.5、催化剂用量为原料总质量的1.0%和反应时间4 h条件下,油酸转化率可达81.18%。实验中的HY分子筛表现出较高的活性和良好的稳定性。

苯液相烷基化的HY分子筛催化剂的改性

在改性的HY分子筛催化剂上进行苯与乙烯的液相烷基化反应,研究了焙烧温度和水蒸汽处理条件等对催化剂性能的影响。用TPD、IR、XRD、比表面和孔径分布测定等方法研究了催化剂的晶相结构、表面酸性质和催化活性之间的一些规律。

甲基叔丁基醚与苯酚在改性HY分子筛催化剂上合成2,4-二叔丁基苯酚的研究

对改性HY分子筛催化剂研究表明 ,每种改性物均存在一个最佳含量 ,P2 O5改性后HY催化剂的性能最优越。苯酚的转化率达 99.6 0 % ,2 ,4 二叔丁基苯酚 (2 ,4 DTBP)选择性达 6 3.90 %。这一结果是目前分子筛作催化剂合成 2 ,4 DTBP的最好结果 ,具有潜在的应用前景。采用常压连续流动固定床反应器 ,克服了釜式反应操作麻烦的缺点。使用HY分子筛催化剂 ,无污染、无腐蚀 ,为工业生产提供了良好的环境。以MTBE做为烷基化试剂 ,使工业生产叔丁基苯酚可以因地制宜地扩大原料来源 ;MTBE价格低廉易得 ,运输方便 。

改性HY型分子筛对废塑料油轻质化的影响

以HY分子筛和硝酸盐[M(NO3)2,M=Ni,Zr,Ca和Ce]为原料,通过浸渍法制得改性HY型分子筛(M/HY)催化剂,其结构和性能经XRD,比表面积,IR和SEM表征。考察了M/HY催化重质油轻质化的效果,结果表明,稀土金属的添加使重质油转化率得到了提高,平均转化率均在40%以上。从总选择性以及类汽油选择性来看,其中Ni/HY活性较好,类汽油选择性平均值为53.98%,最高达72.56%,选择性均优于HY分子筛(21.32%)。

固体酸催化剂HY催化合成尼泊金酯

以对羟基苯甲酸和正丁醇为原料，在ＨＹ固体酸催化剂作用下，酯化合成尼泊金丁酯。考察了醇酸摩尔比、催化剂及用量、反应时间等因素对酯化反应的影响，确定了较佳的工艺条件为：醇酸比为４：１，反应温度１１０℃，反应时间为４ｈ，ＨＹ固体酸用量为酸质量的５％，带水剂甲苯用量为８ｍＬ。在此条件下产率可达７８％左右。

改性HY分子筛催化剂催化甲基叔丁基醚与苯酚合成叔丁基苯酚的研究

甲基叔丁基醚(MTBE)作为烷基化剂,以改性HY分子筛为催化剂,在常压连续流动固定床反应器上,对苯酚烷基化合成对叔丁基和2,4 二叔丁基苯酚(2,4 DTBP)的反应规律进行了较为系统的研究。以不同改性物及其含量改性HY分子筛,可调节其表面酸量、酸分布及孔道尺寸,从而改变催化剂的反应活性及产物选择性。苯酚与MTBE烷基化反应主要在中等强度和弱的B酸中心上进行。催化剂表面的酸量和酸分布不但影响活性,同时影响2,4 DTBP的选择性。对单组分氧化物改性的HY分子筛催化剂研究表明,每种改性物均存在一个最佳含量,P2O5改性后HY催化剂的性能最优越。苯酚的转化率达99.60%,2,4 DTBP选择性达63.90%。这一结果是目前分子筛作催化剂合成2,4 DTBP的最好结果,具有潜在的应用前景。

HY沸石催化剂催化苯酚和三氯乙醛的二次缩合反应

以三氯乙醛为亲电试剂,在HY沸石催化剂上实现了苯酚和三氯乙醛的二次缩合反应。研究了反应温度、时间、催化剂(催化剂用量、硅铝比、催化剂失活、回收和再生)、溶剂、原料配比、投料方式等反应参数对二次缩合反应的影响,筛选了催化剂,优化了反应参数。研究结果表明,硅铝比较高的HY沸石催化剂,Brnsted酸位较少,和含有孤对电子的酚羟基氧的相互作用较弱,保证了芳环的亲核性,可以较好地催化苯酚和三氯乙醛的二次缩合反应。

改性Pt/HY分子筛催化剂的正庚烷临氢异构化反应性能研究

采用机械混合法 ,利用ZrO2 和WOX/ZrO2 对Pt/HY分子筛进行了改性 ,考察了改性催化剂Pt/Zr-HY和Pt/WZr-HY上的正庚烷临氢异构化反应性能 ,探讨了改性催化剂影响催化反应活性和异构化选择性的原因。结果表明 ,改性后的Pt/HY催化剂 ,在反应活性下降的同时 ,异构化选择性显著提高 ,且异构化产物向裂解产物的转化温度明显提高 ,其中Pt/WZr-HY催化剂的这一效果尤为显著。但改性并不改变反应历程。同时改性也使HY的酸量明显减少 ,酸强度改变 。

HY分子筛上苯甲醚酰化反应及动力学研究

在微型固定床反应器中以HY分子筛为催化剂,研究了苯甲醚和乙酸酐的酰化反应,得出最佳工艺条件为:反应温度110℃,苯甲醚和乙酸酐的摩尔比为5∶1,反应物空速11.3h-1,催化剂粒径0.059～0.042mm,产物最高收率可达83.7%。同时研究了苯甲醚乙酰化反应初始阶段的动力学,结果表明,此阶段为准一级反应,反应速率常数为2.827×10-3 s-1。

甲醇及合成气制二甲醚中不同粒径的HY分子筛及复合Cu-Mn-Zn/HY催化剂

通过改变导向剂的老化时间,制备了一系列不同粒径的HY分子筛作为脱水催化剂,考察了甲醇脱水反应性能;将其与铜基甲醇合成活性组分Cu-Zn-Mn组成双功能催化剂,考察了催化剂对合成气直接制二甲醚反应的催化性能.结果表明,粒径为820nm的HY分子筛在甲醇脱水中表现出较高的催化活性;以其作为脱水组分的双功能Cu-Zn-Mn/HY催化剂也表现出较高的催化活性和良好的稳定性.

HY分子筛催化甲苯与叔丁醇烷基化的研究

采用HY分子筛催化剂进行甲苯与叔丁醇的烷基化反应,开展了催化剂制备、红外酸性表征及反应条件研究。研究结果表明,催化剂较佳的分子筛含量为60%,适宜的催化剂焙烧温度为550℃;较佳的烷基化条件为反应温度200℃、时间4h、压力1.0MPa、甲苯与叔丁醇摩尔比6、空速4h-1,甲苯转化率达到33.97%,反应产物主要是对叔丁基甲苯;催化剂B酸中心对烷基化催化性能影响显著,随着催化剂B酸量/L酸量比值的增大,甲苯转化率和对叔丁基甲苯选择性均呈现增大的变化趋势。失活催化剂经过洗涤再生,其活性得到部分恢复。

HY/BAPO-5的制备及其在二芳基乙烷合成中的应用

采用水热合成法制备HY/BAP0-5复合分子筛催化剂,并通过XRD、IR和NH_3-TPD进行表征。IR吸附和NH_3-TPD脱附程序升温显示,HY/BAPO-5分子筛的弱酸位数量增加,而强酸位数量相对减少。XRD表明,HY/BAPO-5含有HY沸石和BAPO-5两种晶相。由于HY/BAPO-5分子筛上的弱酸位,HY/BAPO-5分子筛可以取代H_2SO_4成为环境友好型催化剂用于苯乙烯和二甲苯合成二芳基乙烷。

W-Ni/HY-SBA-15催化剂的制备及模拟原料油的加氢脱氮工艺条件研究

先将SBA-15介孔分子筛与HY分子筛机械混合,制得复合载体HY-SBA-15,然后将活性金属组分钨和镍负载到复合载体上,可制得加氢脱氮催化剂W-Ni/HY-SBA-15。以喹啉/十二烷溶液为模拟原料油,在微型固定床加氢反应器上研究了载体组成和加氢工艺条件对脱氮效果的影响。结果表明,复合载体中HY分子筛的最佳质量分数为10%;在反应温度为330℃,压力为4.0 MPa,V(氢气)/V(模拟原料油)为600,体积空速为2.0 h-1的最佳工艺条件下,模拟原料油的脱氮率可达97.2%。

Catalytic performance of Pt/HY-β in n-octane hydroisomerization

A bifunctional catalyst Pt/HY-β was prepared from a bimicroporous composite zeolite Y-β. Characterization results showed that the specific surface area, pore volume, and acid amount of the catalyst Pt/HY-β all decreased compared to the original zeolite. The catalytic performance of this catalyst in n-octane hydroisomerization was investigated in a fixed bed stainless steel tubular reactor. The results showed that at a hydrogen/n-octane volume ratio of 1000, pressure of 0.6 MPa, temperature of 230 ℃ and LHSV of 3 h^-1, the conversion of n-octane, yield of liquid, hydrocracking rate and yield of iso-octane were 52.32%, 88.66%, 12.60%, 39.51%, respectively.

HY型分子筛负载Pd催化剂用于乙炔氢氯化反应制氯乙烯的催化性能

以水热法合成HY分子筛为载体,等体积浸渍法制备HY型分子筛负载Pd催化剂(Pd/HY)。在反应温度160℃、空速120 h-1和V(HCl)∶V(C2H2)=1.1∶1条件下,考察催化剂用于乙炔氢氯化反应制氯乙烯的催化性能及载体中硅铝比对催化剂催化性能的影响。用XRD、FI-IR、SEM和BET对Pd/HY催化剂的物化性质进行表征,结果表明,Pd/HY(HY分子筛的Si/Al=8)催化剂表现出较好的催化活性,乙炔转化率为97.67%,氯乙烯选择性为98.44%。与工业HY型分子筛为载体的催化剂相比,乙炔转化率提高29%,寿命较长,稳定性良好。