湖北秭归鱼泉洞泉域系统中六六六(HCHs)和滴滴涕(DDTs)的分布、来源与迁移

岩溶区特殊的地形地貌,使得地表环境中的有机氯农药(OCPs)很容易进入地下环境,对地下水的安全构成威胁。采用气相色谱-电子捕获检测器(GC-ECD)对湖北秭归鱼泉洞泉域系统中的典型OCPs——六六六(HCHs)和滴滴涕(DDTs)进行了检测,探究了其时空分布特征、潜在污染来源和迁移特征。结果表明:水体中HCHs质量浓度范围为0.09~5.17 ng/L,土壤和泉沉积物中HCHs质量分数范围分别为0.36~3.67,0.11~2.53 ng/g;水体中DDTs质量浓度范围为0.13~7.16 ng/L,土壤和泉沉积物中DDTs质量分数范围分别为0.22~19.13,0.73~11.53 ng/g,呈现出以DDTs为主的污染特征。水体中HCHs和DDTs质量浓度在冬季最高;土壤中HCHs和DDTs质量分数分别在夏季和冬季达到最高;泉沉积物中HCHs和DDTs质量分数分别在夏季和春季达到峰值。特征比值结果显示,水体、土壤和泉沉积物中HCHs主要源于林丹的使用;水体中DDTs主要源于历史残留,而土壤和泉沉积物中DDTs主要来源于近期使用。相关性分析结果表明,HCHs和DDTs可从补给区地表水和补给区土壤分别向排泄区泉水和泉沉积物中迁移。HCHs和DDTs在介质中的快速迁移证实了岩溶区地下水的脆弱性。本研究成果可以为岩溶地下水资源和环境的保护提供参考。

北京市昌平区松针中HCHs与DDTs的污染特征

对北京昌平区油松和白皮松松针中的HCHs和DDTs的污染状况进行了初步研究.结果表明,昌平松针中HCHs总量与欧洲20世纪90年代基本持平,DDTs则高于欧洲,HCHs和DDTs均低于美国20世纪80年代水平,高于喜玛拉雅北坡、意大利山区和加拿大西部山区.昌平松针中HCHs和DDTs总量均比20世纪80年代北京地区下降了90%以上,表明自1983年以来,我国禁止生产和使用OCPs,已经取得了明显的效果.常绿树树叶OCPs污染具有逐年累积、多年富集的特征,其特点为不完全的线性关系,富集速率呈逐年下降的趋势.树叶OCPs异构体相对组成年际变化明显,α-HCH显著增加,P,P′-DDT下降,P,P′-DDE上升.研究显示,昌平地区近期没有HCHs工业品的使用,P,P′-DDT使用大幅度减少,而O,P′-DDT则有新的输入,三氯杀螨醇的使用很可能是O,P′-DDT的主要来源.

渤海湾西部表土中HCHs与DDTs的残留特征

分析采自渤海湾西部地区302个表土样品中的HCHs和DDTs含量.结果表明,区域表土中HCHs、DDTs含量的算术均值±标准偏差分别为(3.88±25.92)ng.g-1和(63.60±255.83)ng.g-1;几何均值±标准偏差分别为(0.44±3.97)ng.g-1和(8.68±5.51)ng.g-1.两类污染物的原始数据大多呈右偏态分布.HCHs的对数浓度与角变换的土壤TOC含量存在较为显著的相关关系;而对于DDTs关系并不明显.不同土地利用条件下HCHs和DDTs的残留水平存在明显差异,其中,菜地、林地和荒地表现出较高的HCHs残留,而菜地、林地、耕地和棉田则具有较高的DDTs残留.渤海湾西部地区表土中若干地区存在HCHs和DDTs的新输入.根据国家现行的土壤质量标准,DDTs污染水平达到三级和三级以上的样点占总数的2.6%,二级水平的样点比例为11.9%;而HCHs污染水平达到二级的仅占总数的2%.据此,表土HCHs潜在生态风险较高的样点主要分布于河北省石家庄市、北京市和天津市;表土DDTs潜在生态风险较高的样点则集中在河北省石家庄市和邯郸市、山东省济南市、北京市和天津市.

贵州草海耕地土壤与农作物中DDTs和HCHs残留及污染特征

采集草海流域周边成熟期整株农作物及土壤样品，分析测试其中DDTs和HCHs的含量，对比研究了土壤和作物中DDTs和HCHs污染水平及其在作物中富集能力。结果表明：研究区域土壤中HCHs和DDTs残留检出率均为100％，残留范围分别为0．06～16．66μg·kg^-1和0．08-39．77μg·kg^-1，土壤中HCHs和DDTs的残留量均小于国家土壤环境质量一级标准；三种农作物中DDTs、HCHs及∑（DDTs，HCHs）残留量差异显著，HCHs含量最高的是玉米，DDTs和（DDTs，HCHs）最高的是马铃薯；三种农作物中HCHs和DDTs残留的风险系数均为1．1，属于低度风险，农作物中DDTs、HCHs及∑（DDTs，HCHs）的安全指数IFSc均小于1，DDTs和HCHs残留量对三种农作物安全影响的风险是可以接受的。

珠江八大入海口表层沉积物中DDTs和HCHs残留调查

于2010年8月—2011年5月4次采集珠江八大入海口表层沉积物,采用气相色谱-电子捕获(GC-ECD)法分析沉积物中DDTs(p,p'-DDE、p,p'-DDD、o,p'-DDT、p,p'-DDT)和HCHs(α-HCH、β-HCH、γ-HCH、δ-HCH)的污染现状。结果显示,珠江8大入海口表层沉积物中DDTs总含量介于1.02～3.08μg·kg-1之间(以干质量计,下同),平均值为1.91μg·kg-1;HCHs总含量介于0.21～0.41μg·kg-1之间,平均值为0.31μg·kg-1。DDTs平均含量大于HCHs,其中p,p'-DDT对污染的贡献最大,含量范围为ND～7.66μg·kg-1,平均值为2.12μg·kg-1。大部分样点w(α-HCH)/w(γ-HCH)比值小于3,说明研究区α-HCH大都被降解,或者林丹正取代工业HCHs成为珠江口水环境中HCHs输入的主要来源;w(DDT)/w(DDD+DDE)比值大于2,表明沉积物中除早期农药残留外,仍然有新的DDTs类农药输入。

五指山地区水和沉积物中HCHs、DDTs和PCBs分布特征及生态风险

使用GC/ECD分别对海南五指山地区11个采样点水中和表层沉积物中的六六六(HCHs)、滴滴涕(DDTs)和多氯联苯(PCBs)进行了分析测定,获得了3种持久性有机氯污染物其在该地区的含量与分布特征。有机氯农药组分分布特征研究表明,五指山地区水环境中HCHs和DDTs主要来自于早期残留和历史积累,尽管个别采样点DDTs仍有新的污染源输入,而该地区水环境中的PCBs可能是由大气长距离输送而来的。与世界其他地区相比较,五指山地区水体中的持久性有机氯污染物的含量还处于一个较低的水平,生态风险不大。

不同肥料对珠江三角洲典型基塘底泥-通心菜系统中HCHs残留降解的影响

基塘系统是一种种养结合、水陆互促的具有多种生态经济功能的低洼地复合生态农业系统,但随着区域经济特别是现代集约农业的发展,传统的基塘系统物质循环面临环境污染等威胁,调查表明广东顺德地区基塘系统中的HCHs是生态高风险区。本文探讨了基塘系统底泥农用过程中加快∑HCHs残留降解的生物修复效果,结果表明,种植空心菜在施用微量元素肥或有机肥的情况下,30d能使土壤中的∑HCHs减少77.0%～83.5%,75d将使底泥中残留率减少到3.0%左右,并使农用底泥达到GB15618—1995规定的一级标准水平,证明施用有机肥或微量元素种植通心菜能加快清除土壤中的六六六污染物,是安全有效地利用底泥、实现基塘系统可持续发展的一种便捷的途径。

广东新丰江水库XFJ-1孔DDTs和HCHs的沉积记录

以^(210)Pb对广东新丰江水库XFJ-1孔进行了定年,以GC-ECD测定新丰江水库沉积钻孔中DDTs和HCHs的含量,通过对比其剖面变化特征与该类农药在我国的生产、使用历史,探讨了水库中DDT、HCH的历史输入途径.过去30年来,XFJ-1孔平均沉积速率为1.42cm/a,沉积物中HCHs和DDTs的含量分别为1.26-3.90ng/g和1.00-3.96ng/g.DDTs、HCHs含量从20世纪80年代初逐渐下降,总体上与我国1983年开始禁止DDT、HCH的大规模生产和使用这一历史事件相符.DDTs、HCHs及其化合物比值的剖面变化特征均表明:流域内后期土壤侵蚀、搬运的再循环污染物质(即二次污染源)对水库DDT和HCH的贡献不明显;相反,农药历史使用(即一次污染源)是其主要来源,大气沉降是其主要输入途径.此外,γ-HCH、o,p′-DDT和p,p′-DDT含量的垂直变化表明,大规模禁用以后这些化合物仍有少量新的输入,需引起重视.

黄河内蒙古段头道拐断面沉积物中六六六(HCHs)和多氯联苯(PCBs)的残留特征分析研究

采用索式提取法和气相色谱法对黄河内蒙古段头道拐断面沉积物中的六六六(HCHs)和多氯联苯(PCBs)进行了分析测定。结果表明:HCHs和∑PCBs在黄河内蒙古段头道拐断面沉积物中均有检出,α?HCH和β?HCH的平均浓度分别为6.70ng/g和6.24ng/g,处于中等污染水平;除八氯联苯外,PCBs的各异构体在该断面沉积物中均有检出,且检出率均在65%以上,∑PCBs平均浓度为1.46ng/g,处于较低污染水平;HCHs和PCBs的残留水平随时间均没有明显的变化。对黄河内蒙古段沉积物中HCHs和PCBs污染物的来源进行了解析,HCHs污染的最大贡献源是河套灌区的农业退水,PCBs的主要来源是历史残留。

天津地区鱼塘中的HCHs残留

在天津郊区选择2处代表性鱼塘,采集了水、悬浮物、沉积物、鲫鱼和鲢鱼样品,测定了各种样品中的六六六含量,发现六六六在各相中均有较高残留。水相、悬浮物和沉积物中六六六平均浓度分别为19.2ng·L-1,1160.5ng·g-1和8.4ng·g-1。两鱼塘相差2～10倍。鱼塘各相六六六含量与周边土壤状况密切相关。各相六六六含量高的鱼塘位于农业土壤遭受严重污染的地区。污染严重的鱼塘中鱼体六六六富集量也大大高于相对浓度较低的鱼塘。采自两鱼塘的鱼的肌肉中平均六六六含量分别为71.4ng·g-1和19.7ng·g-1。以水相浓度为基准的生物富集系数分别为2.06×103和5.36×103。肝胰脏、肠、鳃、卵巢等器官都富集了更高浓度的六六六。

新乡市地表水沉积物中HCHs和DDTs的分布特征及生态风险

利用GC-ECD测定了新乡市地表水沉积物中的有机氯农药六六六(HCHs)、滴滴涕(DDTs)的含量,分析其可能来源并进行生态风险评估。结果表明:新乡市地表水沉积物中∑HCHs和∑DDTs的含量范围分别为1.13～8.12ng·g-1dw(平均为2.88ng·g-1dw)和2.38～22.67ng·g-1dw(平均为8.07ng·g-1dw)。HCHs和DDTs的组成特征表明,新乡市地表水沉积物中的DDTs主要来源于历史上DDTs的使用,同时存在局部地区三氯杀螨醇的使用,而HCHs主要来源于林丹的使用。根据沉积物中HCHs和DDTs的质量评估标准,新乡市地表水沉积物中HCHs未对生态构成威胁,而DDTs存在生态风险。

厦门海域表层沉积物中DDTs、HCHs和PCBs的含量及其分布

对厦门海域表层沉积物中有机氯农药和多氯联苯的含量与分布进行了调查研究.调查结果表明厦门海域HCHs和PCBs含量较低,远低于国家海洋沉积物质量标准第一类底质标准的阈值,说明其污染已受到有效控制;但厦门海域表层沉积物中DDTs含量较高,部分海区已经超出或者接近国家海洋沉积物质量标准第一类底质标准的阈值.DDTs和PCBs有极为相似的分布特征,而HCHs的分布特征则不尽相同.

厦门西港表层沉积物中DDTs，HCHs和PCBs的含量与分布

对厦门西港表层沉积物中有机氯农药和多氯联苯的含量与分布进行调查研究。含量范围：ＨＣＨｓ为０．１４－１．１２ｎｇ·ｇ（－１），ＤＤＴｓ４．４５３１１ｎｇ·ｇ（－１），ＰＣＢｓ０．０５—７．２４ｎｇ·ｇ（－１）。与香港维多利亚港表层沉积物含量进行比较，厦门西港表层沉积物的ＰＣＢＳ含量低于维多利亚港，ＤＤＴｓ含量则高于维多利亚港。

广东省典型区域农业土壤中六六六(HCHs)和滴滴涕(DDTs)的残留及其分布特征

2002年10月-2005年11月采集广东省典型区域（汕头市、湛江市、东莞市、惠州市、中山市、珠海市和佛山市顺德区）的农业土壤表层（0～20cm）样品444个，采用气相色谱方法对土壤中六六六（HCHs）和滴滴涕（DDTs）进行分析，初步揭示广东省农业土壤中有机氯农药的分布及残留情况．结果表明：HCHs的检出率为95．9％，埘（HCHs）为未检出～104．38ng／g，平均值5．90ng／g;DDTs的检出率为95．7％，埘（DDTs）为未检出～157．75ng／g，平均值为10．18ng／g．HCHs的4种异构体中，w（β-HCH）最高，平均值为2．96ng／g，而P，P’-DDE是3种DDTs异构体中含量最高的，平均值为5．09ng／g．不同土壤利用类型中，有机氯农药残留总量为水稻田〉菜地〉香蕉地〉旱坡果园地〉甘蔗地，汕头市土壤中有机氯农药残留总量明显高于该研究区的其他地方．与国内外其他地区农业土壤中的DDTs和HCHs含量和我国土壤环境质量标准（GB15618—1995）相比，广东省典型区域污染程度较低.

胶州湾河流入海口水中HCHs、DDTs含量水平及变化特征

2005年5～9月份,分别对流入胶州湾的主要河流(大沽河、墨水河、桃源河、洪江河)入海口进行水样采集,以气相色谱电子捕获检测器(GCECD)分析,外标法定量,测定了各个河流入海口处水体中六六六(HCHs)、滴滴涕(DDTs)含量。分析研究了胶州湾入海河流水中HCHs和DDTs的含量分布及季节变化特征。结果表明:(1)各河流监测点HCHs检出率为100%,DDTs检出率为60%。(2)大沽河监测点HCHs含量最高,平均含量为6.3×10-3μg/L,洪江河最低,平均含量为4.6×10-3μg/L。(3)DDTs含量以墨水河为最高,平均含量为3.6×10-3μg/L,而桃源河5次调查均未检出。(4)5～6月份,4条河流的水体中有机氯农药含量普遍偏低,HCHs含量范围为(3.0～4.8)×10-3μg/L。8～9月份降雨量较大,沉积于土壤和空气中的农药残留物,经雨水冲刷汇于江河所以造成结果偏高,HCHs含量范围为(5.0～9.6)×10-3μg/L。

广州市农业土壤中六六六(HCHs)和滴滴涕(DDTs)的残留特征

采集了广州市农业土壤表层（0-20cm）样品118个,采用气相色谱方法对土壤中六六六（HCHs）和滴滴涕（DDTs）进行分析,初步揭示了广州市土壤中有机氯农药的分布及残留情况,并做出潜在生态风险评价。研究结果表明：HCHs的检出率为95.8%,残留范围在ND～17.96ng·g^-1之间,平均值2.10ng·g^-1,DDT的检出率为92.4%,残留范围在ND～327.87ng·g^-1之间,平均值为18.97ng·g^-1。HCHs的4种异构体中,β-HCH质量分数最高,平均质量分数为0.86ng·g^-1,而p,p′-DDT是4种DDTs异构体中质量分数最高的,平均质量分数为11.89ng·g^-1。不同土壤利用类型中,耕地土壤中的有机氯农药残留量明显高于林地和果园地。与国内外部分地方和我国土壤环境质量标准相比,广州市农业土壤中DDTs和HCHs污染程度较低。

兰州地区HCHs的跨界面迁移与归趋

利用三级逸度模型估算了稳态假设下HCHs的4种异构体在兰州地区土壤、大气、水体及沉积物环境相中的迁移通量和浓度分布.结果表明,HCHs的土壤浓度为0.799mg/kg,在数量级上与实测值吻合较好,其主要的迁移过程是土-气扩散、土壤侵蚀、水-气扩散,土壤中降解和大气平流输出是HCHs从研究区域消失的主要途径.农业施用是该地区环境中HCHs最主要的来源,最大的汇是土壤和水体(占环境中总量的99.8%).

纳米有机蒙脱土对六六六(HCHs)的吸附解吸特性

研究了α-、γ-、δ-HCH在纳米有机蒙脱土中的吸附/解吸行为及体系中Ca2+浓度变化对吸附解吸的影响.结果表明,24 h吸附/解吸均达到完全平衡,吸附动力学符合伪二级动力学方程.等温吸附实验表明,吸附机理复杂,为多分子层吸附,不能简单地采用Freundlich模型和Langmuir模型拟合;吸附等温线受体系中Ca2+浓度变化影响.解吸实验表明,HCHs初始浓度增加,纳米有机蒙脱土对HCHs的保持量呈上升趋势,对δ异构体的保持量最稳定;解吸滞后系数H小于0.7,吸附属于不可逆吸附,H也随Ca2+浓度变化而变化,但是3种异构体H的变化并不遵循单一的线性规律.

三种低分子量有机酸对红壤中HCHs释放行为的影响

采用自行设计的动力学试验装置,研究了3种低分子量有机酸（草酸、酒石酸和柠檬酸）和水对红壤中六氯环己烷（HCHs）的释放动力学行为.结果表明,10mmol/L的低分子量有机酸溶液可使HCHs的释放百分率增加7%～25%,特别在淋洗液的前200mL更为明显.水对HCHs的释放动力学数据用表观一级动力学方程拟合较好,有机酸对HCHs的释放行为更符合抛物线方程、Elovich方程或双常数方程,说明低分子量有机酸的存在使HCHs的释放机理复杂化,推测与有机酸对矿物的溶解、对矿物表面固有有机质结构的干扰有关.

湖泊水体中HCHs沉降通量及其与浮游植物间响应关系

于2006年跨春夏秋三季对一封闭的小型湖泊水体中颗粒物的沉降通量和浮游植物生物量进行了采样调查,测定了沉降颗粒物中的TOC含量和六六六(HCHs)含量.结果表明,湖水中浮游植物在春末以及秋季密度较大,浮游植物密度、叶绿素含量和总悬浮颗粒物浓度总体变化趋势基本一致,说明水体总悬浮颗粒物浓度与浮游植物生物量密切相关;春季颗粒物沉降通量较大,且与总悬浮颗粒物浓度和叶绿素含量之间存在一定的滞后性,夏季和秋季颗粒物沉降通量保持在一个较低水平;HCHs的沉降通量呈现春季较大的现象,与颗粒TOC沉降通量变化趋势相一致,表明HCHs的沉降主要受颗粒TOC沉降通量的控制.