一种基于双硫醚转化为醛的新型Hg^(2+)荧光探针

报道了一种新型的易于合成的反应型Hg^(2+)荧光探针,根据汞离子可以使缩硫醛脱保护生成相应醛的设计合成了一个二硫醇衍生物荧光探针,在乙腈-柠檬酸缓冲溶液中,Hg^(2+)使探针发生了明显的荧光光谱变化。荧光光谱实验结果表明,探针对Hg^(2+)表现出较强的选择性和抗干扰能力。探针对Hg^(2+)的检测限达到了5.7×10^(-7)mol/L。其识别机理通过核磁、荧光和质谱等方法验证。同时探针成功地应用于自来水中Hg^(2+)的检测。

基于金纳米簇和碳量子点的比率荧光传感法快速检测Hg^(2+)

汞离子(Hg^(2+))是一种致癌和无法生物降解的高毒重金属污染物,因此开发Hg^(2+)的快速检测方法对环境监测和人类健康维护具有重要意义。本研究成功构建了对Hg^(2+)快速裸眼筛查和检测的比率荧光传感器。首先采用水热合成法制备了发红色荧光的金纳米簇(Gold nanoclusters,AuNCs),采用微波辅助法制备了具有高量子产率(85%)且发蓝色荧光的碳量子点(Carbon quantum dots,CDs),然后将AuNCs和CDs简单混合,构建了具有单一激发和双发射的AuNCs-CDs比率荧光传感器。基于Hg^(2+)和Au~+的高亲和嗜金属效应,Hg^(2+)可明显猝灭AuNCs-CDs中AuNCs在670 nm处的荧光发射峰,而CDs在420 nm处的参比荧光强度基本保持不变。AuNCs-CDs的比率荧光信号(I_(670)/I_(420))与在0.005~1 mg·L^(-1)范围内的Hg^(2+)浓度呈良好的线性关系,检出限为1.5μg·L^(-1)。与此同时,随着Hg^(2+)浓度的增加,AuNCs-CDs在紫外灯下的发光颜色可用裸眼明显分辨(由粉红色变为蓝色)。该方法不仅对其他金属离子具有抗干扰性,而且在河水、大米以及白菜实际样品检测中也具有可行性,加标回收率为84.5%~105.1%。因此,利用AuNCs-CDs可构建一种理想的比率荧光传感器,其可用于Hg^(2+)的快速灵敏检测,并有望真正应用到食品安全和环境检测中。

Hg^(2+)离子与漆树漆酶相互作用的研究

以 5 ,6 二溴 2 ,3 二氰基氢醌 (DDBQH2 )为底物 ,在 pH 4 4和 (3 0± 0 2 )℃条件下 ,用分光光度法考察了Hg2 +离子与漆酶的结合时间对漆酶催化活性的影响。结果表明 ,当结合时间短时 ,Hg2 +离子对漆酶的催化活性表现为激活作用 ,但随着Hg2 +离子与漆酶结合时间的延长而逐渐转变为抑制作用。与Hg2 +离子结合后的漆酶的吸收光谱表明 ,Hg2 +离子可能是通过取代漆酶Ⅰ型位中的Cu(Ⅱ )而对漆酶的催化活性产生抑制作用的。

以Hg^(2+)离子为前驱体标定煤热解气中气相元素汞量

汞易挥发且通常以气态形式在大气环境中迁移转化,检测汞在气相中的含量可为汞的治理工作提供依据,但检测气相汞的技术并不成熟。该项工作需要准确地对气相元素汞量进行测定,而测定的前提是必须具备准确、可靠的标定方法。本研究提出以Hg^(2+)离子为前驱体标定煤热解气中气相元素汞量的方法。该方法是基于水溶液中Hg^(2+)可被还原剂定量还原成元素汞蒸汽的原理,实现对气相元素汞量的标定。与传统的基于饱和蒸汽原理的标定方法相比,该方法的优点是取样时不易受温度影响,易于精确控制汞量,且避免了实验室内储存汞蒸汽所造成的汞污染。以测定四种煤在热解过程中元素汞的释放量为例考察了本方法的准确性,结果表明本方法具有较好的重复性和适应性。与美国Ontario-Hydro方法分析的结果进行对比,两种方法的相对标准偏差均小于3.0%,说明本研究的标定方法的可靠性较高。

湿法脱硫浆液中Hg^(2+)的还原机制研究

针对燃煤电厂湿法脱硫浆液中Hg^(2+)易被还原的特性,研究Hg^(2+)在模拟湿法脱硫系统中的迁移机制,考察了浆液温度、pH值以及SO_3^(2-)、Cl^-、Ca^(2+)、Mg^(2+)浓度等因素对Hg^(2+)还原性能的影响。结果表明,Hg^(2+)还原率随着浆液中SO_3^(2-)浓度的增大而降低;pH值对Hg^(2+)的还原呈先增加后降低的趋势,在pH值为5.5时还原率最高;温度的升高不利于浆液中稳定的二价汞盐络合物存在,导致Hg^(2+)还原率增加;Ca^(2+)、Mg^(2+)以及Cl^-浓度的增加有利于形成稳定化合物,从而抑制Hg^(2+)的还原。

Hg^(2+)、Cd^(2+)对蒜鳞茎几项生理指标的影响

以蒜鳞茎为试验材料,用Hg2+、Cd2+单独处理,Hg2+/Cd2+复合处理,研究了在不同处理水平下,Hg2+、Cd2+对蒜鳞茎生长中的根长,过氧化物酶(POD)活性,可溶性蛋白含量及可溶性糖含量的影响。综合实验结果表明,Hg2+对蒜瓣生长的影响较Cd2+大,但Cd2+的作用较Hg2+快;Hg2+/Cd2+复合处理较Hg2+、Cd2+单独处理对蒜瓣生长的影响稍大,但差异不显著.

Hg^(2+)、Pb^(2+)对牛蛙坐骨神经干动作电位阈值及传导速度的影响

为了观察重金属离子(Hg2+和Pb2+)对牛蛙离体坐骨神经干动作电位传导速度的影响,探讨重金属离子Hg2+和Pb2+污染对两栖类动物牛蛙的作用,制备牛蛙离体坐骨神经干,分为Hg2+浸泡液浓度组(0.02、0.04、0.08、0.10、0.20、0.30 mg/L);Pb2+浸泡液浓度组(0.08、0.15、0.20、0.40、0.80、1.00 mg/L);Hg2+和Pb2+混合浸泡液浓度组(Hg2+0.064 mg/L+Pb2+0.080 mg/L,Hg2+0.048 mg/L+Pb2+0.160 mg/L,Hg2+0.032 mg/L+Pb2+0.240 mg/L,Hg2+0.016 mg/L+Pb2+0.320 mg/L),用BL-420F生物机能实验系统引导神经干动作电位,测定神经干动作电位阈值及传导速度。结果表明,Hg2+不同处理主要起增大牛蛙坐骨神经干阈值作用,Pb2+不同处理下牛蛙坐骨神经干阈值变化不明显,Hg2+与Pb2+联合则牛蛙坐骨神经干阈值大多表现增大且Hg2+起主要作用。Hg2+、Pb2+以及Hg2+与Pb2+联合时牛蛙离体坐骨神经干动作电位传导速度均出现不规律变化。

Hg^（2＋）对豌豆根尖细胞微核效应的初步研究

本文采用细胞微核技术，研究了不同浓度的Ｈｇ２＋对豌豆根尖细胞哟危害作用，结果表明：当Ｈｇ２＋的浓度为０．０５ｐｐｍ～１．５ｐｐｍ时，豌豆根尖细胞微核细胞率（Ｙ）与Ｈｇ２＋的浓度（Ｘ）星线性正相关，Ｙ＝１．２６７１＋１．４１８３Ｘ，ｒ＝０．９００６。部分报失发黑。

Cd^(2+)和Hg^(2+)对不同生长阶段文蛤的急性毒性研究

采用静态急性毒性试验的方法,研究了重金属镉离子(Cd^(2+))和汞离子(Hg^(2+))对不同规格文蛤96 h的急性毒性作用,计算了不同暴露时间下2种重金属对不同规格文蛤的半致死浓度(IC_(50))。结果表明,Hg^(2+)对不同规格文蛤96 h的IC_(50)分别为:稚贝(壳长0.5 mm)0.26 mg/L,幼贝(5 mm)5.57 mg/L,小贝(17 mm)17.10 mg/L,成贝(39 mm)13.77 mg/L。Cd^(2+)对上述规格文蛤96 h的IC_(50)分别为0.11 mg/L、5.41 mg/L、9.28 mg/L和83.01 mg/L。文蛤对Cd^(2+)的敏感性随着壳长的增加而逐渐减小,而文蛤小贝对Hg^(2+)的敏感性最低。除文蛤成贝外,Hg^(2+)对文蛤的急性毒性都小于Cd^(2+)。在所有4种规格文蛤中,文蛤稚贝对这2种重金属的敏感性都是最高的。

一种含有1,2,3-三氮唑基团的罗丹明B衍生物的合成及其金属离子响应

将2-苯基-5-三氟甲基-2H-1,2,3-三氮唑-4-羧酸乙酯(Ethyl 2-phenyl-5-(trifluoromethyl)-2H-1,2,3-triazole-4-carboxylate,简称PTCT)作为反应物,设计与罗丹明B合成了一种新型含有1,2,3-三氮唑基团的罗丹明B化合物.通过核磁共振、高分辨质谱对其结构进行了表征;并应用紫外吸收和荧光分析法研究了此衍生物与15种金属离子的作用.结果表明:在一定浓度范围内,DMF(N,N-二甲基甲酰胺)-水溶液中(p H 7.4),该化合物对Hg^(2+)的特异响应比其他离子灵敏,使其荧光增强,并且反应时间很快.用等摩尔连续变化法测定其与Hg^(2+)的络合比为1∶2,研究结果可为进一步开发利用此类三氮唑化合物提供科学合理的理论指导.

5-苯基-2-（4-甲氧基）-2H-1,2,3-三氮唑-4-羧酸乙酯的光谱性质及其罗丹明衍生物对Hg2+的显色机理和细胞成像

对5-苯基-2-(4-甲氧基)-2H-1,2,3-三氮唑-4-羧酸乙酯(Ethyl 2-(4-methoxyphenyl)-5-phenyl-2H-1,2,3-triazole-4-carboxylate,简称EMPC)进行了理论光谱及结构计算,并与实验光谱作对比。设计合成了其罗丹明B衍生物REMPC,用荧光和紫外吸收光谱法研究了REMPC与15种金属离子的作用,在DMF(N,N-二甲基甲酰胺)-水溶液(pH=7.4,体积比1∶1)中,肉眼可观察到REMPC仅对Hg^2+有粉红色的快速显色反应,使其在相应波长处的荧光强度及紫外吸收增强,REMPC与Hg^2+的络合比为1∶2,显色机理为Hg^2+诱导REMPC中的罗丹明螺环开环。在HeLa细胞中的荧光成像实验表明:REMPC探针可成功用于生物体内的Hg^2+标记。

吡啶功能化介孔硅材料的一步合成及其对2,4-二硝基苯酚和汞离子的吸附特性

以十六烷基三甲基溴化铵作为表面活性剂,异烟酰胺丙基三乙氧基硅烷与正硅酸乙酯一步法缩合反应制备吡啶功能化介孔硅材料(PFM),并研究其对2,4-二硝基苯酚和汞离子的吸附性能。实验结果表明,PFM的比表面积高达559.15 m2·g-1,可以作为一种优秀的吸附剂,对2,4-二硝基苯酚的吸附量达到220.75 mg·g-1,对汞离子的吸附量达到10.83 mg·g-1。

A New Thioimide-Based Fluorescent ＇Turn-On＇ and Chromogenic Chemodosimeter in Acetonitrile and Its Nanoparticles in Water for Highly Selective and Sensitive Detection of Hg^2＋

一新基于 thioimide 荧光灯为 Hg 2+ 的高度选择、敏感的察觉的刺激和发色的 chemodosimeter 被开发了。chemodosimeter 从黑暗绿色显示出答案的显著颜色变化到不仅在 Hg 2+ 离子，而且 100 褶层改进的增加之上无色荧光灯在水的 acetonitrile 的紧张。察觉机制源于 Hg 2+ 到它的 imide 先锋的 thioimide 的导致的 desulfurization。当 chemodosimeter 被装配进 nanoparticles 时，它能也展出颜色变化，荧光改进，和 Hg 2+ 的高度选择、敏感的察觉的显著地双的反应。

金纳米棒比色探针法测定维生素C的初步研究

目的采用金纳米棒作为探针,构建一套灵敏简单的用于检测维生素C的比色方法。方法采用壳聚糖-三聚磷酸钠复合物作为还原剂和稳定剂制备金纳米棒;采用紫外-可见光分光光度计和透射电子显微镜对其进行表征;根据金汞齐的形成原理,通过金纳米棒的长短径比值下降所造成的溶液颜色的明显变化,快速检测体系中不同浓度的维生素C。结果当检测体系中出现维生素C时,颜色由蓝色变为橙色;在维生素C浓度为1~100μmol/L和250—2000μmol/L范围内时,其浓度与体系吸光度比值(A_(530)/A_(640))呈现明显的线性关系,相关系数分别为0.9894和0.9843,检出限为0.067μmol/L。结论该体系下制备的金纳米比色探针可以实时快速检测维生素C的含量。

镉(Ⅱ)、汞(Ⅱ)离子催化四苯基卟啉钴(Ⅱ)的生成反应

用分光光度法研究了钴（Ⅱ）与四苯基卟啉H2TPP在DMF溶剂中生成CoTPP的动力学以及镉（Ⅱ）．汞（Ⅱ）离子对该反应的催化作用，提出了反应机理，并研究了温度对反应动力学参数的影响，求得基元反应的活化参数△Hm≠、△Sm≠及平衡步的△Hmφ△Smφ。

氨基酸类铱(Ⅲ)配合物的合成、表征及对汞离子的识别

以4-(苯并[d]噻唑-2-基)-N,N-二甲基苯胺(1)、L-丝氨酸作为主配体和辅助配体,合成了一种新型环金属铱配合物(2),所有化合物的结构通过1H NMR、MS和IR进行了表征确认。通过紫外吸收光谱和荧光发射光谱研究了铱配合物(2)的光物理性质,并采用含时密度泛函理论(TDDFT)对其最低能量电子跃迁和最低三重激发态进行了计算。而且铱配合物(2)的荧光发射光谱可选择性地被汞离子猝灭,暗示着此配合物可作为一种高效的turn-off型汞离子磷光传感器。

基于功能核酸的水中汞离子荧光检测方法

二价汞离子作为一种重要的环境污染物,一直以来受到国内外广泛关注。基于T-T错配的Hg^(2+)检测极大依赖于汞选择性寡聚核苷酸(MSO)的设计,利用SYBR Green I对目前所报道的汞离子探针进行了优化,研究了若干种MSO探针与Hg^(2+)的结合响应,在对探针二级结构进行分析和讨论的基础上,提出最优的富T探针序列,并由此建立了一种基于SYBR Green I的水中汞离子快速、便捷的荧光检测方法。最终测得3种实际水样的加标回收率在82.8%～101.8%之间,相对标准偏差小于15%,表明该方法受环境基质的影响较小,可应用于实际水样中的汞离子检测。

离子色谱法测定头发中汞的含量

利用离子色谱法 ,选用具有双功能基的分析柱、PDCA洗脱体系以及 5- Br- PADAP柱后衍生体系 ,建立了汞的高灵敏度测定方法 ,对样品的分析结果表明 ,其他金属离子对 Hg2

汞离子印迹聚合物的制备及性能研究

采用水合反应法,将功能单体、模板分子、螯合剂、交联剂等在引发剂作用下进行聚合反应,制成膜包裹在大孔树脂表面,制备出汞离子印迹聚合物(M-SIIP-S4)。采用红外光谱、表面孔径分析、X-衍射对其结构进行表征。将M-SIIP-S4进行平衡吸附实验,考察M-SIIP-S4对Hg^2+的吸附性能,优化了Hg^2+溶液初始质量浓度与吸附时间。结果表明,M-SIIP-S4在Hg^2+初始质量浓度为200mg/L,时间2.5h时,吸附量为57.6mg/g,吸附率达95%,M-SIIP-S4对几种重金属离子的吸附量大小顺序为Hg^2+>Al^3+>Zn^2+>Ca^2+>Cu^2+。