凝胶网格共沉淀法制备Cu/ZnO/Al_2O_3合成甲醇催化剂

随着工业污染和温室效应等环境问题及能源危机和资源危机的日益严重, 以二氧化碳为原料催化合成甲醇等化学品已成为C1化工研究中最重要的前沿课题之一[1～3]. CO2加氢合成甲醇的研究虽已有许多工作报道, 但将传统共沉淀法制备的工业甲醇合成催化剂用于CO2加氢合成甲醇时, 催化活性很低[4]. 因此, 设计和制备能够在比较温和条件下充分活化CO2并具有较高的甲醇选择性的新型催化剂就显得十分必要. 超细粒子催化剂具有高比表面积、 高表面能及表面活性位点多等特点, 表现出不同于常规材料的独特催化性能[5], 作为新型催化剂用于CO2加氢反应具有较好的发展前景. 目前, 国内外在这方面的研究报道日益增多[4]. 本文首次提出用一种新型催化剂制备方法凝胶网格共沉淀法制备具有高活性金属铜表面的超细Cu/ZnO/Al2O3催化剂, 对其在CO2加氢合成甲醇反应中的催化性能进行了研究, 并详细考察了制备参数对催化剂的结构和性能的影响.

Cu-Fe基催化剂上CO加氢反应过程中物相的转化行为

研究了Cu-Fe基催化剂上CO加氢反应过程中各组分尤其是铁的体相和表面微观结构的转化行为.通过XRD、Mssbauer谱、XPS和Raman光谱等表征手段全程跟踪铁形态的变化.结果表明,还原后体相的铁发生了明显的碳化,物相以Fe3O4和χ-Fe5C2为主,随着反应温度的升高,χ-Fe5C2的含量出现最大值.而还原后催化剂表面没有检测到明显的铁的碳化.这种表面性质与体相的差异来源于铁独特的还原方式,这种还原方式造成锌和锰等组分在催化剂表面富集.而在反应过程中,系统中还原/氧化气氛的变化导致铁组分在催化剂表面富集.还原后自由碳原子在催化剂表面沉积,并随着反应的进行,碳原子的形态发生变化,显著抑制了Cu和Fe之间的协同作用,削弱了Cu-Fe基催化剂的链增长能力.

(1S,2S)-DPEN修饰的Ir/Al2O3催化苯乙酮及其衍生物的不对称加氢反应

在碱性条件下制备了三氧化二铝负载的铱(Ir/γ-Al2O3)催化剂,并用于苯乙酮及其衍生物的不对称催化加氢反应.考察了不同的碱、碱浓度、手性二胺(1S,2S)-1,2-二苯基乙二胺[(1S,2S)-DPEN]浓度、反应温度和反应压力对催化剂及反应的影响.结果显示,在优化反应条件下,该催化剂表现出较高的催化活性和良好的对映选择性,其中异丁酰苯不对称催化加氢反应的对映选择性达到了80.3%.该催化剂不需要使用任何稳定剂,制备方法简单,催化性能稳定,通过简单的离心分离即可循环使用.

磁性催化剂的研究进展

磁性催化剂具有磁响应特征,可利用外磁场将其分离和回收,其应用克服了传统催化剂在分离与回收过程中能耗高、质量损失大等问题,降低了反应成本。因此,对磁性催化剂的研究具有现实意义。重点阐述了磁性催化剂的合成及其在氧化反应、加氢反应、偶合反应等领域的应用研究进展,并对磁性催化剂的发展趋势进行了展望。

植物油加氢制生物柴油组成及成因浅析

植物油或动物油脂经加氢处理得到的生物柴油被称为第二代生物柴油。本文采用Polaris Q GC/MS分析了大豆油及其深度加氢产物,以研究这类生物柴油组成及成因。结果表明试验用大豆油中脂肪酸以棕榈酸(C16∶0,8.6%)、亚油酸(C18∶2,52.1%)、油酸(C18∶1,33.1%)和硬脂酸(C18∶0,5.6%)为主。而加氢产物中检测到正构烷烃同系物,以正构十七烷烃和正构十八烷烃的含量最高,分别约为16.5%和18.5%,同时检测到少量烷基苯同系物等芳烃化合物。对产物中组分的形成机理进行了推测,在加氢处理过程中,伴随着芳构化、裂解等反应。

食用氢化油的用途

对食用氢化油在糖果、焙烤食品、煎炸食品、冷饮、仿乳制品、预制产品中的应用进行了综述 ,并对不同用途的氢化油的制备方法作了简单介绍。

钼改性雷尼镍催化剂的葡萄糖加氢性能

Mo改性雷尼镍是葡萄糖加氢制备山梨醇工业中重要的催化剂。考察了不同Mo含量雷尼镍催化剂的葡萄糖加氢性能。结果表明,Mo改性雷尼镍催化剂的活性和稳定性得到大幅提高,探讨了Mo改性雷尼镍催化剂活性和稳定性提高的原因。Mo改性雷尼镍催化剂活性和稳定性提高的原因是改性催化剂中氧化态的Mo可以作为L酸吸附中心,有利于葡萄糖在催化剂上的吸附,从而提高催化剂活性;Mo的存在,减少了雷尼镍催化剂在反应过程中Al的流失量,是催化剂稳定性提高的主要原因。

新型多效能复合式橡胶防老剂FNPPD的制备

介绍了一种新型多效复合式橡胶防老剂FNPPD及其制备。其中包括该剂主要成分668防老剂(N-苯基N′-另辛基对苯二胺)的加氢法合成;合成668的原料之一2-辛酮的制备方法,以及668与酮胺类化合物复合为FNPPD防老剂的工艺过程。生产FNPPD具有可观的经济效益和市场前景。

CO在负载型Ru、Co和Ru－Co金属簇催化剂上的脱附及表面加H_2反应

担载于Ａｌ＿２Ｏ＿３和ＺｒＯ＿２上的三种金属羰基络合物在Ｈｅ气中进行程序升温分解（ＴＰＤＥ）时，其羰基发生表面歧化反应生成ＣＯ＿２能力的次序为ＮａＲｕＣｏ＿３（ＣＯ）＿（１２）＞＞Ｒｕ＿３（ＣＯ）＿（１２）＞＞Ｃ＿３Ｈ＿７ＣＣｏ＿３（ＣＯ）＿９。吸附于担载Ｒｕ＿３和Ｃｏ＿３上的ＣＯ在Ｈｅ气中进行程序升温脱附（ＴＰＤ）时发生表面歧化反应生成ＣＯ＿２。在Ｈ＿２气中，吸附于担载Ｒｕ＿３上的ＣＯ力Ｈ＿２生成ＣＨ＿４，吸附于担载Ｃｏ＿３上的ＣＯ却生成Ｃｏ＿２，在担载ＲｕＣｏ＿３上的ＣＯ几乎完全力Ｈ＿２生成ＣＨ＿４。以ＺｒＯ＿２为载体的Ｒｕ＿３、Ｃｏ＿３和ＲｕＣｏ＿３催化剂上的ＣＯ吸附和反应能力均大于以Ａｌ＿２Ｏ＿３为载体者。吸附于以ＺｒＯ＿２为载体的ＲｕＣｏ＿３催化剂上的ＣＯ在ＴＰＤ和ＩＲ谱上并不显示ＣＯ物种的存在，分析了Ｃ＿（ａｄｓ）和Ｏ＿（ａｄｓ）物种存在的原因。根据实验结果还讨论了金属、载体对催化性能的影响和表面反应机理。

纳米非晶态Ni-B合金催化剂的室温固相合成及催化氢化活性

以NiCl2·6H1O与KBH4为原料，采用室温固相合成法，制备非晶态纳米Ni—B合金催化荆，用化学分析、XRD、TEM技术对其组成、结构和形貌进行表征．确定了制备非晶态Ni—B合金催化荆的最佳条件：在室温、无氧条件下，硼镍摩尔比为2：1，制备的Ni—B催化剂粒径最小，达到50～60nm，纯度较高．组成为Ni2、27B的催化剂对脂肪酸甲酯加氢的催化活性好，脂肪酸甲酯的转化率达到89．85％．

由HRuCo_3(CO)_(12)制备的催化剂上CO加氢反应中含氧产物分布与表面酰基的关系

由HRuCo_3(CO)_(12)制备的催化剂在CO加氢反应中,若在初始阶段或温度较低的条件下,含氧产物大部分是甲醇;若增加反应时间或提高反应温度,C_2含氧化合物则是主要产物。原位红外光谱揭示了甲酰基和乙酰基分别是形成甲醇和C_2含氧化合物的中间体,而且乙酰基来自甲酰基与甲基的相互工作用。

柴油加氢装置生产航空煤油的工艺改进

选用常规低压航空煤油加氢技术及配套FH-40 B催化剂,通过采取分馏单元增设过滤器及脱硫罐等改造措施,在20万t/a柴油加氢装置上进行了航空煤油的试生产。结果表明:常压蒸馏装置采用常二线95%馏出温度不高于363℃的控制方案,所得常一线油的密度为790 kg/m^3,馏程为157~227℃,冰点为-57℃,可作为生产航空煤油的原料;柴油加氢装置在保持主体工艺流程不变的情况下,产品中硫醇硫质量分数为(5.00~9.00)×10^(-6),铜片腐蚀为1 a,各项性质均满足航空煤油标准质量要求。

器外真硫化态加氢催化剂在柴油加氢改质装置中的应用

采用器外真硫化技术,对45万t/a柴油加氢改质装置所使用的器内硫化态的高活性加氢精制催化剂(牌号为FHUDS-8)、改质异构降凝催化剂(牌号为FC-16 B)和临氢降凝催化剂(牌号为FDW-3),进行了器外再生预硫化;同时,为了解决装置运行末期加氢精制反应器高温下脱硫困难的问题,在其下部补充了少量的真硫化态FHUDS-5加氢催化剂。结果表明:开工过程中,与器内硫化态加氢催化剂相比,采用器外真硫化态加氢催化剂的开工时间缩短了55 h,动力消耗费用降低了9万元,并且无废水排放;在装置运行初期,通过参数调整,产品质量满足内控指标要求。