HX与H_2O分子间氢键理论研究

在B3LYP/6-311++G^(**)水平上对H_2O与HX(F,C1,Br,I)分子间形成的(H_2O)_2HX和H_2O(HX)_2六元环氢键复合物的构型进行了全优化,频率计算表明,所有构型中O(2)—H(1),O(6)—H(5)及X(6)—H(5)的伸缩振动频率均发生红移,而对于X(4)—H(3)的伸缩振动频率在(H_2O)_2HF、(H_2O)_2HCl、H_2O(HF)_2体系中发生红移,在(H_2O)_2HBr、(H_2O)_2HI、H_2O(HCl)_2、H_2O(HBr)_2、H_2O(HI)_2体系中发生蓝移.在MP2/6-311++G^(**)水平上计算了体系的相互作用能,得到F、Cl、Br所形成的复合物其总相互作用能均为负值,而I形成的复合物其总相互作用能为正值.采用SCRF(PCM)方法研究了体系的溶剂化效应,结果表明溶剂化效应使复合物更稳定.自然键轨道(NBO))分析表明,复合物分子中的直接超共轭作用,导致了复合物中O(2)—H(1)、O(6)—H(5)及X(6)—H(5)键有所拉长,同时增加了复合物的稳定性.综合分析得到八种复合物的稳定性顺序为:H_2O(HF)_2>(H_2O)_2HF>(H_2O)_2HCl>(H_2O)_2HBr>H_2O(HCl)_2>H_2O(HBr)_2>(H_2O)_2HI>H_2O(HI)_2.

紫外吸收光谱测定氢键强度的实验讨论

通过对丙酮、环己烷、乙醇等溶液的光谱分析 ,探讨含杂原子基团的有机化合物在极性溶剂中 ,与溶剂分子形成氢键而导致nπ 跃迁 ,吸收带发生位移的规律。

两亲嵌段树枝状分子G_x-PBE-b-G_x-PMPA(OH)_2~x的合成及多重氢键作用

合成了1～3代的嵌段树枝状分子聚苄醚-聚脂肪酯(Gx-PBE-b-Gx-PMPA,x=1,2,3)和两亲嵌段树枝状分子聚苄醚-周边含羟基的聚脂肪酯[Gx-PBE-b-Gx-PMPA(OH)2x,x=1,2,3].PMPA(OH)2x-树枝片(Den-dron)段周边的羟基数目分别是2,4和8.通过1H NMR,13C NMR,FTIR和基质辅助激光解吸附电离飞行时间质谱(MALDI-TOF)(或场解析电离质谱)技术表征了Gx-PBE-b-Gx-PMPA和Gx-PBE-b-Gx-PMPA(OH)2x的结构.同时,采用变温FTIR光谱研究了在两亲嵌段树枝状分子中形成的氢键模式.结果表明,随着树枝片代数的增加,两亲嵌段树枝状分子内趋向于形成作用较弱的分子内氢键,说明形成3代两亲嵌段树枝状分子的三维结构削弱了羟基形成分子间氢键的能力.

含水体系中选择性识别Ac^-受体的合成及其对阴离子的识别研究

设计合成了2种尚未见文献报道的N-芳基-N-′(2-乙酰氧基苯甲酰基)硫脲类衍生物受体5a和5b.利用紫外-可见吸收光谱考察了其在DMSO及DMSO/H2O溶液中与F-,Cl-,Br-,I-,Ac-,H2PO4-,HSO4-,ClO4-等阴离子客体的识别作用.结果表明,5a和5b都能对F-,Ac-和H2PO4-有识别效果,但当向5b中加入这3种阴离子后,溶液颜色均由无色变为亮黄色,而加入其他离子时无此现象,从而实现了5b对F-,Ac-和H2PO4-的裸眼检测.通过改变含水量,发现5b在20%的含水体系中能对Ac-有很好的专一选择性识别作用.利用1HNMR滴定实验进一步证实受体分子5b通过氢键作用形成主客体配合物.

[Co(H_2O)(HPO_4)]·H_2O: The Layered Divalent Metal Monohydrogenphosphate Structure

A new layered divalent metal monohydrogenphosphate [Co(H_2O)(HPO_4)]·H_2O(1) was hydrothermally synthesized from the reaction of CoCl_2·6H_2O with H_3PO_4 in the presenceof cis-Pt (NH_3)_2Cl_2 and ethylenediamine. The structure features extensive intra- and inter-layerhydrogen bonding among the hydrogenphosphate anion, the coordinated water and the crystallizationwater. X-ray crystallographic parameters for 1 are orthorhombic Pnma (#62), a = 1.7528(2), b =0.56158(7), c = 0.47867(6) nm, V = 0.47116(9) nm^3, Z = 4.