离子色谱-电感耦合等离子体质谱联用(IC-ICP-MS)测定水体中的砷形态

使用离子色谱(IC)-电感耦合等离子体质谱(ICP-MS)联用技术对水中砷的形态进行分离检测,对流动相、进样量和流速等条件进行了研究。使用IonpacAS18阴离子色谱柱,NH4HCO3作为淋洗液,1.0mL·min-1流速,成功的进行砷形态分离,该方法在100μL进样量下,4种砷形态(三价砷(As(III))、五价砷(As(V))、一甲基砷(MMA)和二甲基砷(DMA))的方法检出限在10～30ng·L-1之间,方法回收率为82.6%～110%,相对标准偏差(n=6)为2.2%～10.9%。

IC-ICP-MS测定大气颗粒物中的碘物种

建立了离子色谱(IC)与电感耦合等离子体质谱(ICP-MS)线下联用测定大气颗粒物中碘物种的方法,采用IC对样品进行分离,ICP-MS对进行检测.采用Dionex ICS-1000,配以AS18分析柱和AG18型保护柱,以40 mmol/L的KOH作为淋洗液测定大气颗粒物(Aero-sols)中的碘物种(Iodine Species),该方法的检出限为0.1μg/L,精密度(RSD)在4.2%～5.4%,加标回收率在80%～101%范围,方法适用于碘物种的测定.

IC-ICP-MS测定水果中的5种砷形态

建立了一种离子色谱-等离子体质谱法测定水果中5种砷的新方法。该方法优化了分离条件,通过加标回收考察了方法的准确度和精密度。将该方法用于水果中5种砷形态的检测,实际样品的加标回收率在82.4%~128.6%之间,RSD(n=5)小于5%。

IC-ICP-MS联用技术同时测定饮用水中砷、铬、碘、溴四种元素的不同形态

建立了一种利用离子色谱仪(IC)与电感耦合等离子体质谱仪(ICP-MS)联用同时测定饮用水中砷、铬、碘、溴4种元素11种形态的方法。使用IonPac AG 19(4 mm×50 mm)和AS 19(4 mm×250 mm)型离子色谱柱,在流速为1.2 mL/min及(NH4)_(2)CO_(3)/NH_(4)NO_(3)(50 mmol/L/100 mmol/L)混合淋洗液下进行砷甜菜碱(AsB)、二甲基砷(DMA)、亚砷酸根(As^(3+))、砷胆碱(AsC)、一甲基砷(MMA)、砷酸根(As^(5+))、碘酸根(IO_(3-))、碘离子(I^(-))、溴酸根离子(BrO_(3)^(-))、溴离子(Br^(-))、六价铬(Cr^(6+))的分离。在最佳实验条件下,11种形态可在10 min内完成分析,检出限为1.8~450μg/L(峰面积),相对标准偏差(n=6)在0.24%~3.8%之间。应用该方法对市售饮用水中的不同形态进行了分析,目标形态物质在水样品中的加标回收率为88.6%~115.1%。该方法可应用于饮用水中砷、铬、碘、溴4种元素的11种形态分析测定。

离子色谱-电感耦合等离子体质谱同步分离测定环境水中砷、铬、溴、碘的10种形态

建立了离子色谱-电感耦合等离子体质谱(IC-ICP-MS)联用技术,用于测定环境水中亚砷酸根、砷酸根、一甲基砷(MMA)、二甲基砷(DMA)、三价铬、铬酸根、溴离子、溴酸根离子、碘离子、碘酸根离子。使用Hamilton PRP-X100阴离子交换色谱柱,在流速1.4 mL/min、5%甲醇-40 mmol/L NH_(4)NO_(3)流动相(pH=8.6)等度洗脱条件下,20 min内实现了砷、铬、溴、碘4种元素10种形态的分离检测。10种元素形态检出限在0.1~2μg/L之间,定量限在0.5~6μg/L之间,平均加标回收率在75.4%~104.7%之间,相对标准偏差(RSD,n=3)在0.91%~4.96%之间。该方法可以用于环境水样中砷、铬、溴、碘4种元素10种形态的常规分析检测。

离子色谱-电感耦合等离子体质谱法联用测定饮料中的溴形态

建立离子色谱(IC)进行分离、电感耦合等离子体质谱仪(ICP-MS)作为检测器测定饮料中溴酸根与溴离子的方法。溴酸根与溴离子的检出限分别为0.1μg/L和0.2μg/L。根据加标回收的方法评价该方法的准确性,溴酸根的加标回收率为88.1%～106.4%,相对标准偏差为1.52%～3.83%(n=6)。根据所建立的方法,分析市售部分饮料中溴酸根的含量,其中溴酸根均未检出。

离子色谱-电感耦合等离子体质谱联用检测尿样中的三价铬和六价铬

用离子色谱和电感耦合等离子体质谱联用法同时测定样品中三价铬和六价铬.经ICS-AG 14 A(Dionex,USA)阴离子色谱柱分离,60 mmol/L HNO3淋洗液淋洗,用等离子体质谱仪(m/z 50,52和53)在线测定了Cr(Ⅲ)和Cr(Ⅵ),并对影响测定的各种因素进行了研究.该方法可以在2 min内分离并测定Cr(Ⅲ)和Cr(Ⅵ).Cr(Ⅲ)和Cr(Ⅵ)的检出限(S/N=3,m/z53)分别为0.05μg/L和0.5μg/L.线性范围(m/z53)从0.5μg/L到500μg/L跨越4个数量级.R.S.D.(n=6,m/z52)优于2%,本方法应用于尿样中的Cr(Ⅲ)和Cr(Ⅵ)测定,结果较为满意.

离子色谱-电感耦合等离子体质谱联用测定大气颗粒物PM_(2.5)和PM_(10)中的六价铬

建立了大气颗粒物PM2.5、PM10中六价铬（Cr（Ⅵ））的离子色谱-电感耦合等离子体质谱（IC-ICP-MS）检测方法。采用碳酸氢钠（NaHCO3）溶液超声提取大气颗粒物样品中的Cr（Ⅵ）,并使用含有0.22 g/L乙二胺四乙酸二钠盐（Na2EDTA）的75 mmol/L硝酸铵溶液（pH7.0）淋洗液通过离子色谱柱（AG7,50 mm×4 mm）分离出样品中的Cr（Ⅵ）,电感耦合等离子体质谱测定。标准溶液中Cr（Ⅵ）的质量浓度在0.05-5μg/L范围内呈良好的线性关系,相关系数达0.999 9,标准溶液测定的精密度为1.0%-4.0%,标准样品测定的相对误差为3.3%;纤维素滤膜适用于Cr（Ⅵ）的采样,将纤维素滤膜碱化后,Cr（Ⅵ）的回收率从75%增加到102%;样品在20 mmol/L碳酸氢钠溶液中超声30 min后上机测试,提取完全且回收率稳定;当采样体积为20 m3,方法的检出限为0.000 4 ng/m3;采集并测定了PM2.5及PM10实际样品,样品的加标回收率为91.6%-102%,精密度为1.7%-7.6%。该方法高效、稳定、灵敏,适用于大气颗粒物中六价铬的测定。

离子色谱-电感耦合等离子体质谱联用测定中成药,水体及饮料中痕量BrO_3^-及Br^-

建立了离子色谱-电感耦合等离子体质谱联用技术(IC-ICP-MS)测定溶液中溴酸根离子(BrO3-)和溴离子(Br-)的方法。使用Hamilton PRP X-100(150×4.1mm,10μm)阴离子交换柱,On-guardⅡRP(4×50mm)保护柱,采用10mmol·L-1 NH4NO3作为淋洗液,在流速2mL·min-1下分离BrO3-和Br-。其中BrO3-在标准溶液浓度4.8～160.0ng·L-1范围内线性良好,y=250.31x-45.43,R2=0.9999;Br-在标准溶液浓度4.2～140.0ng·L-1范围内线性良好,y=186.84x-127.10,R2=0.9994。加标回收率分别为98.9%～109.5%和97.4%～106.1%。测定样品包括中成药、瓶装饮用水、自来水、河水、酒类、果汁和碳酸饮料等。其中14种瓶装饮用水和2种自来水中检出BrO3-,其余样品均未检出BrO3-。而Br-则普遍存在于各种样品中。

离子色谱-电感耦合等离子体质谱联用测定不同形态碘元素

用离子色谱(IC)和电感耦合等离子体质谱(ICP-MS)联用测定了IO3-和I-.使用DIONEX IonPacAS14分离柱(4mm×250mm,9.0μm)和IonPacAG14保护柱(4mm×50mm,9.0μm),通过改变淋洗液种类、浓度、pH值和流速等,确定了碘形态分析的最佳条件,并在此条件下进行了方法的线性范围、最低检出限和重现性的测试.用快速溶剂萃取和超声波两种方法处理海带样品,用浓度30mmol·L-1的Na2S2O3作为淋洗液检测了海带中的IO3-和I-,在同样条件下测试了海水样品.实验证明该方法快速、灵敏度高、干扰小.

保健食品中的六价铬测定

采用碱性溶液稳定并提取保健品中的六价铬，在阴离子色谱柱上进行分离，用ICP—MS对六价铬进行检测。对保健奶粉、营养冲剂、保健饮品等样品进行了试验，线性相关系数大于0．999，精密度RSD〈10％，回收率在80％～110％之间，最低检出限为0．2μg·L^-1。该方法简便快速，具有较强的定性能力。

离子色谱-电感耦合等离子体质谱法测定地下水中4种形态砷的含量

采用离子色谱-电感耦合等离子体质谱法（IC-ICP-MS）测定地下水中4种形态砷[As（Ⅲ）、As（Ⅳ）、一甲基胂酸、二甲基胂酸]的含量。水样在IonPac AS14阴离子色谱柱上分离,采用IonPac AG14阴离子保护柱,以碳酸氢铵为流动相进行梯度洗脱,4种砷形态在15min内完全分离。在进样量25μL时,4种形态砷的线性范围为0.50～200μg·L-1,检出限在0.03～0.06μg·L-1之间,加标回收率在97.0%～102%之间。此方法用于测定地下水样,测定结果与电感耦合等离子体质谱法的结果相吻合。

共沉淀法辅助分离-离子色谱与电感耦合等离子体质谱联用测定玩具材料中三价铬及超痕量六价铬

采用0.07 mol/L盐酸萃取样品,取一部分萃取液用电感耦合等离子体质谱法（ICP-MS）测定可迁移总铬含量,另一部分萃取液通过Al（NO3）3共沉淀法去除高含量干扰阳离子后用离子色谱-电感耦合等离子体质谱联用法（IC-ICP-MS）测定六价铬（Cr（Ⅵ））含量,用可迁移总铬量减去Cr（Ⅵ）含量求得Cr（Ⅲ）含量,可迁移总铭及Cr（Ⅵ）的方法定量下限分别达0.01 mg/kg和0.003 mg/kg。选取2009/48/EC玩具新指令涉及的玩具材料进行加标及阳性样品验证,可迁移总铭及Cr（Ⅵ）的加标回收率分别为90.2%～101.5%和96.7%～106.7%,实验室间相对标准偏差分别不高于7.4%和7.9%。方法准确可靠,可实现玩具新指令所涉及的3类玩具材料中Cr（Ⅲ）及Cr（Ⅵ）的检测。

离子色谱-电感耦合等离子体质谱法测定奶粉中的硒形态

采用离子色谱-电感耦合等离子体质谱法测定奶粉中的硒形态。奶粉样品经乙酸沉淀蛋白,流动相提取。选用Hamilton PRP X-100阴离子柱（250mm×4.6mm,5μm）,以5mmol·L^-1柠檬酸、10mmol·L^-1乙酸铵和0.1%（体积分数）三氟乙酸为流动相（pH 5.2）,8min内实现了硒酸盐[Se（Ⅵ）]、亚硒酸盐[Se（Ⅳ）]、硒代蛋氨酸（SeMet）和硒代胱氨酸[（SeCys）2]等4种硒形态的基线分离。方法的检出限在0.03~0.10μg·L^-1之间。加标回收率在25.0%~105%之间,测定值的相对标准偏差（n=6）在1.8%~7.8%之间。

离子色谱-电感耦合等离子体质谱法测定植物性样品中的碘及其形态

建立了离子色谱-电感耦合等离子体质谱联用(IC-ICP/M S)测定植物性样品中碘及其形态的方法。采用碱提取法处理样品后,应用IC-ICP/M S检测植物样品中的碘离子和碘酸根;采用高温裂解法处理样品,使样品中各种形态的碘最终均转化为碘离子,然后应用IC-ICP/M S检测碘离子,从而实现总碘的测定。碘的方法检出限为0.010m g/kg。碱提取法和高温裂解法处理样品的碘的加标回收率分别为89.6%～97.5%和95.2%～111.2%,结果令人满意。按照所建立的方法分别考察了紫菜、海带、圆白菜、茶叶、菠菜等常见植物性样品中碘的存在形式,结果表明,紫菜中的碘以有机碘为主,而海带、圆白菜、茶叶、菠菜中的碘则以无机碘为主。

离子色谱-电感耦合等离子体质谱联用测定海水中的IO3^-和I^-

研究了离子色谱-电感耦合等离子体质谱(IC-ICPMS)联用技术直接进样测定海水中IO3-和I-的方法.采用IonPacAG23离子色谱保护柱分离IO3-和I-,以浓度4.0mmol/dm3的KOH为流动相,流量为1.0cm3/min,每个样品的分析时间为2.5min.采用2.5×10-3cm3的进样量,IO3-和I-的检出限分别达到0.6和0.4nmol/dm3,可满足海水中碘形态的定量分析.该方法的IO3-和I-浓度范围在2.0nmol/dm3～2.0μmol/dm3.

电感耦合等离子体质谱联用技术在元素形态分析中的应用进展

电感耦合等离子体质谱(ICP-MS)作为一种高灵敏度的分析技术在痕量超痕量无机元素分析方面已被广泛应用,其与色谱分离技术相结合为元素形态分析提供了强有力的检测工具。本文阐述了近年来利用不同ICP-MS联用技术进行元素形态分析的研究进展,主要包括:①气相色谱-电感耦合等离子体质谱联用技术(GC-ICP-MS);②毛细管电泳-电感耦合等离子体质谱联用技术(CE-ICP-MS);③离子色谱-电感耦合等离子体质谱联用技术(IC-ICP-MS);④高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱联用技术(HPLC-ICP-MS)。在此基础上归纳总结了中国元素形态分析领域的主要研究情况,对元素形态分析发展前景作了展望。这些联用技术中,GC-ICP-MS的灵敏度高,样品传输率接近100%,但其适用于易挥发或中等挥发性样品的分离,应用范围相对较窄;CE-ICP-MS的分离效率高,样品和试剂消耗量少,但受到其进样量限制使得最低检出浓度较大;IC-ICP-MS主要分析阴离子和阳离子及小分子极性化合物,是液相色谱的有益补充,具有分离效果好和快速方便等优点,但离子色谱流动相中的盐类会造成ICP-MS进样管和采样锥的堵塞,使得基体效应严重;HPLC-ICP-MS以其广泛的应用范围、简单的接口技术,成为元素形态分析研究中应用最广泛的联用技术。本文认为,元素形态分析研究中开展复杂基体样品前处理方法研究,研制系列元素形态分析标准物质,建立多元素形态同时分析方法是元素形态分析领域的发展方向。

ICP-MS法直接测定冰芯样品中超痕量镉

采用 ICP- MS法对冰芯样品中超痕量 Cd的直接测定进行了研究。确定了直接测定浓度为 pg/m L 级的 Cd的最佳仪器参数、载气流速、进样速度等与灵敏度之间的关系以及浓度和扫描参数对分析精度的影响。本方法对浓度 5～2 0 0 pg/m L Cd的分析 ,RSD<1 0 % ,回收率在 88%～ 1 0 5%之间 ,检测限为0 .1 5pg/m

PM_(2.5)中Cr(Ⅵ)的采集与分析方法优化研究

环境空气中的六价铬[Cr(Ⅵ)]对人体健康及生态环境有较大影响,但由于测量大气中Cr(Ⅵ)有诸多困难,目前国内对Cr(Ⅵ)浓度的观测相对较少.为建立可靠、灵敏度高的大气PM_(2.5)中Cr(Ⅵ)的检测方法,构建了基于离子色谱-电感耦合等离子体质谱联用(IC-ICP-MS)分析Cr(Ⅵ)的方法,并对PM_(2.5)中Cr(Ⅵ)的采样与提取方法进行了优化,同时应用该方法在北京市进行了样品采集与分析.结果表明:①样品采集前,为了降低空白滤膜中Cr背景值,滤膜的预处理优化方式为将滤膜浸泡在10%的硝酸溶液中约10 h,超纯水冲洗后在0.12 mol/L碳酸氢钠溶液中浸泡约10 h;在样品提取过程中,将超声温度维持在25℃以下,且保证采样后样品保存时间少于29 d,能有效提高样品回收率.②对IC-ICP-MS测定大气PM_(2.5)中Cr(Ⅵ)的方法进行优化后,其检出限为0.0015 ng/m^(3),加标回收率为92.8%,精确度为7.8%,较离子色谱法检出时间更短、检出限更低,能准确测定环境空气PM_(2.5)中的ρ[Cr(Ⅵ)].③基于采集到的样品分析表明,北京市PM_(2.5)中ρ[Cr(Ⅵ)]平均值为(0.095±0.104)ng/m^(3).研究显示,构建的IC-ICP-MS方法对Cr(Ⅵ)的检出限(0.0015 ng/m^(3))低于GB 3095—2012《环境空气质量标准》中Cr(Ⅵ)的参考限值(0.025 ng/m^(3)),且在环境空气中具有较好的稳定性,满足国内环境空气中Cr(Ⅵ)的测定需求.

离子色谱-电感耦合等离子体质谱联用法测定碘酸根和碘离子

目的采用离子色谱(IC)与电感耦合等离子体质谱(ICP-MS)联用技术建立测定碘酸根和碘离子的方法。方法使用Agilent G3154-65001分析柱和Agilent G3154-65002保护柱,通过改变色谱柱柱温,淋洗液浓度、流速,调谐ICP-MS工作参数等,确定了碘酸根和碘离子测定的最佳条件,并在此条件下对方法的线性范围、检出限、精密度和回收率进行测试。结果 40℃柱温,30mM NH_4NO_3淋洗液,1.2m L·min^(-1)流速条件下,IO-3与I-检出限分别为0.10μg·L^(-1)和0.93μg·L^(-1),加标回收率在93.0%~120.0%之间,相对标准偏差RSD均<5.0%。在此条件下对实际尿样进行了测定。结论实验证明该方法灵敏度和选择性高、检测结果可靠、检测快速。