同位素稀释电感耦合等离子体质谱(ID-ICP-MS)测定植物与人发标准物质中的铅

建立了同位素稀释电感耦合等离子体质谱 (ID-ICP-MS)测定铅的方法 .考察和讨论了仪器参数对同位素比值测定的影响 ,优化了仪器的数据采样参数 .利用内标 Tl对质量歧视、系统漂移进行了校正 .讨论了同位素浓缩剂加入量对最终浓度测定值的不确定度的影响 .将该方法应用于植物标准物质和人发标准物质的测定 。

珊瑚中微量铀的ID-ICP-MS高精度测定及其在珊瑚U/Ca温度计研究中的应用

建立了同位素稀释技术与ICP-MS相结合的ID-ICP-MS分析方法，成功测量了取自南海北部的滨珊瑚样品中的微量铀，获得0．5％左右的精度。并以此建立南海北部近岸海域的珊瑚U／Ca温度计，其温度精度可达±0．5℃。

脉冲增压毛细管分离富集ID-ICP-MS测定地质样品中微量锂的方法研究

采用一种脉冲增压毛细管柱 ,用于锂的分离富集。其原理类似于高效液相色谱 ,但使用钢瓶气为动力脉冲驱动液相在固定相中流动。使用粒度很细的固定相材料 ,惰性气体和液相脉冲交替通过固定相 ,使固定相的死体积减小到最低程度 ,从而获得很高的分离富集系数。试验了一种无机固定相材料和树脂材料用于锂的分离富集。结果表明 :无机材料能高效富集锂 ,但选择性较差、本底杂质较多 ;阳离子交换树脂分离效果好、本底低 ,能从镁、钙等大多数离子中很好地将锂分离 ,几乎没有拖尾现象 ,回收率达到 97% ,分离纯度高。分离后 ,用 ICP-MS测定锂同位素的比值 ,具有较高的测量精密度。用同位素稀释电感耦合等离子体质谱( ID-ICP-MS)测定地质样品中微量锂 ,结果相对标准偏差 sr<3%。方法检出限低 ,精密度高 ,分析速度快 ,是测定锂的较理想方法。

逐项迭代法在ID-ICP-MS测定^(239)Pu不确定度合成中的应用

阐述了不确定度评估中一种不确定度合成方法——逐项迭代法,即将数学模型中的中间量用单一参数代替,分别合成中间量的不确定度,逐步迭代,直至获得测量结果的总不确定度。与传统的合成方法相比,逐项迭代法运算简便、逻辑性强、可比较性好,适用于复杂数学模型中独立分量的快速合成。采用该方法对ID-ICP-MS测定239Pu的不确定度进行了合成和评估。结果表明,R239/242m(即m239/m242测量值)的不确定度及242Pu稀释剂中239Pu杂质含量的不确定度是造成分析结果不确定度的主要因素,实际测量中应尽量提高仪器的短期稳定性,选用较纯的稀释剂或准确标定稀释剂中239 Pu的含量以降低分析结果的不确定度。

ID-ICP-MS法对样品中铀含量的均匀性检验

特征元素含量是样品的重要特性之一,其含量的均匀性是标准样品、测试用样品重点考察的关键数据。利用ID-ICP-MS法对不锈钢样品中铀含量进行测量,采用方差分析法对样品中铀含量均匀性进行评价,确定铀含量均匀时样品的最小取样量。结果表明,不同规格不锈钢样品中铀含量的均匀性不同,尺寸小的样品中铀含量均匀时的最小取样量较尺寸大样品的小,在规定取样量条件下,两种规格样品中铀含量是均匀的。

ID-ICP-MS法测定高脂血症大鼠给予南葶苈子油前后肝肾中铁、铜、锌的含量

目的比较对照组和高脂血症组大鼠肝肾中铁、铜、锌的含量差异,并比较给予南葶苈子油治疗前后肝肾中三种元素的含量变化,为高脂血症的临床检验和治疗提供参考。方法选取18只SD雄性大鼠,随机分成3组,对照组,高脂组和南葶苈子组,建立高脂血症大鼠模型,对照组和高脂组给予生理盐水,南葶苈子组给予同剂量南葶苈子油,6周后采集肝肾样本,采用消解法制备肝肾组织和标准牛肝组织样品,并用同位素稀释法(ID)联合电感耦合等离子体质谱(ICP-MS)法,同时测定各组肝肾中的铁、铜、锌的含量。结果铁、铜、锌3种元素的定量限为0. 0490、0. 1140、0. 0707 ng·g-1,精密度RSD分别为1. 55%、0. 54%、1. 12%,重复性RSD分别为2. 71%、1. 59%、3. 23%。对照组,高脂组和南葶苈子组肾中铁元素含量分别为24. 21±2. 78、37. 88±2. 63、32. 51±2. 17μg·g-1,锌铜含量比分别为4. 87±1. 80,12. 42±2. 90,8. 57±3. 42;肝中铁元素含量分别为34. 52±5. 64、47. 17±11. 90、37. 03±7. 73μg·g-1,锌铜含量比分别为7. 73±0. 67,8. 98±1. 56,7. 85±2. 14。结论该方法适用于大鼠肝肾中铁、铜、锌3种元素的测定。高脂血症与铁的含量、锌和铜的比值呈正相关,给予南葶苈子油后均不同程度地降低。

ID-ICP-MS测定八氧化三铀中痕量钍的不确定度评定

对同位素稀释电感耦合等离子体质谱法(ID-ICP-MS)测定八氧化三铀中痕量钍的不确定度进行评定,确定了不确定度来源,并使用EXCEL进行不确定度各分量的定量、合成。

阳离子交换色谱分离ID-ICP-MS测量铀中痕量硼

文中概述了铀中硼的分析方法 ,研究了阳离子交换色谱分离同位素稀释电感耦合等离子体质谱法 ( ID-ICP-MS)测量铀中硼的方法 ,对样品溶解方法、仪器参数、记忆效应、分离方法和洗脱液等进行了研究和优化选择。GBW0 4 2 0 4铀中硼标准物质的平均测量结果为 0 .5 4 μg/g U3O8,与参考值 0 .5 0 μg/g

同位素稀释-电感耦合等离子体质谱法测定沉积物中铬和汞

采用同位素稀释-电感耦合等离子体质谱法(ID-ICP-MS)测定沉积物中铬和汞,分别以铬、汞单元素溶液标准物质标定53 Cr和202 Hg浓缩同位素,将稀释剂与样品混合均匀后,加酸进行消解。对质谱测定过程的数据采集参数进行优化,探究基体效应以及H2和He两种模式对铬测定的影响。为防止汞的记忆效应干扰比值的测定,采用5mg/L EDTA、2.5mg/L Au溶液和3%硝酸交替冲洗管路系统,分别测定了200 Hg/202 Hg和199 Hg/202 Hg两组比值,并比较测定结果。结果显示:积分时间为0.5s时,同位素比值的测定精密度较好,对测定样品进行稀释能够消除质谱及基体效应干扰。H2和He模式均适用于该类样品中铬的测定,200 Hg/202 Hg和199 Hg/202 Hg两组比值对汞的测定结果无显著性差异,沉积物中铬和汞含量分别为81.7 mg/kg和0.471 mg/kg,相对标准偏差分别为0.35%和0.99%。采用美国NIST2709a标准物质进行方法验证,验证结果与标准值一致。该方法准确度高、精密度良好,适用于沉积物、土壤等基体样品中铬和汞的高准确度测定。

TBP-TEVA萃取色层分离-同位素稀释质谱法测定后处理铀产品中的痕量钚

建立了有效分离与测定核燃料后处理铀产品中痕量钚的方法。采用磷酸三丁酯(TBP)-三烷基甲基胺盐(烷基为C8-C10)(TEVA)萃取色层法进行分离,应用242 Pu稀释剂,通过同位素稀释质谱法(IDICP-MS)准确测量钚的含量。模拟样品的分离与测定结果表明,该方法能够有效实现铀产品中钚的分析,铀的去污因子大于106,可以满足核燃料后处理铀产品和铀线尾端样品中痕量钚的分析要求。

富钴结壳铂族元素超细标准物质的研制

2个富钴结壳铂族元素(PGEs)标准物质MCPt-1和MCPt-2的原样分别由中国和俄罗斯取自中太平洋海山和西太平洋麦哲伦海山区。样品经风干、选配,先经球磨制备成74μm(200目)粉体样品,再用气流磨将其进一步加工成具有超细粒度的均匀样品。采用激光粒度仪检测样品的粒度分布,其平均粒度分别为1.8和1.5μm(约2 000目)。采用高精度的X射线荧光光谱法(XRF)和电子探针方法分别检验了6个主、次元素在mg和μg取样量水平上的均匀性,用LA-ICP-MS检验了包括Pt在内的40多个痕量元素在μg量水平上的均匀性。样品采用锍镍火试金和Carius管预富集和酸溶消解,除Rh外均采用同位素稀释电感耦合等离子体质谱测定(ID-ICP-MS),确定了MCPt-1和MCPt-2中6个铂族元素的标准值;采用XRF和ICP-AES、ICP-MS方法相结合给出了62个主、次和痕量元素的信息值。最小取样量分别为1 g(测定PGEs)和2mg(测定其他元素)。

流动注射在线分离预浓集-同位素稀释-电感耦合等离子体质谱测定地质样品中的铕

建立了一种利用P50 7树脂微柱在线分离预浓集 -同位素稀释 -电感耦合等离子体质谱测定地质样品中铕的方法。样品消耗量为 7.5mL时 ,实现了 1 6倍的预浓集因数。通过分析标准地质样品验证了该方法的可行性 ,结果与标准值一致 ,相对标准偏差 (n =5 )为 6.9%～ 9.2 %。用于分析重晶石样品并作加入回收实验 ,进一步验证了该方法的可行性 ,回收率为 82 %～ 98%。该方法测定Eu的检出限为 2 2ng/L。

同位素稀释电感耦合等离子体质谱法测定高纯石英中痕量硼

应用同位素稀释电感耦合等离子体质谱法 ( ID-ICP-MS)测定地质标样 ( GSD-4和 GSD-8)和高纯石英中的痕量硼。样品处理采用低温密封焖罐酸溶样技术 ,将样品与稀释剂充分混匀 ,硼损失较小。硼元素在碱性条件下主要以 B( OH) 4 -形式存在于溶液中 ,可被硼特效离子交换树脂所交换吸附 ,故能很好地与大部分基体元素分离 ,从而减少基体效应。测定结果表明 :该方法测定痕量硼具有较高的准确度和精密度 ,且方法的检出限低 ,可达 5 1 .7ng/g。

同位素稀释多接收电感耦合等离子体质谱法测定血铅

采用同位素稀释多接收电感耦合等离子体质谱(ID-MC-ICP-MS)法测定血铅。运用同位素稀释法测得整个实验的流程空白Pb的浓度平均值为5.6 ng。对SRM955b level 1和SRM955b level 3标准血样进行分析,测得血样浓度分别为40.2、207.8μg.L-1,测定值落在血样参考值范围之内,证明该方法有效、可靠。利用建立的血铅分析方法,参加了络合型血铅标准物质的定值,得到3种血铅标准样中铅的浓度分别为(102.7±5.5)、(181.7±4.0)、(304.1±3.9)μg.L-1。

同位素稀释热电离质谱法测定锡石U-Pb年龄探索

针对我国锡多金属矿床的定年问题,建立一种采用同位素稀释热电离质谱(ID-TIMS)法进行锡石U-Pb同位素定年的方法,并与激光烧蚀电感耦合等离子体质谱(LA-ICP-MS)法进行对比验证。由于采用化学处理技术分别纯化了U和Pb,减少了普通铅的影响,大大提高了分析测定精度。将该方法应用于某地区石英-锡石-黑钨矿脉的锡石样品分析,获得了精确的U-Pb年龄值。

金红石U-Pb同位素定年技术研究

本文系统阐述了金红石U-Pb同位素定年的同位素稀释热电离质谱法（ID-TIMS）和激光烧蚀多接收器电感耦合等离子体质谱法（LA-MC-ICP-MS）两种方法,讨论了这两种方法的优点和局限性。利用LA-MCICP-MS验证了山西代县洪塘金红石矿区金红石的U-Pb同位素年龄的均一性;利用ID-TIMS对洪塘矿区金红石进行了U-Pb同位素精确定年,获得~207Pb/~206Pb表面年龄加权平均值：1806±2 Ma（MSWD=2.3,n=6）,不一致线的上交点年龄：1808±7Ma（MSWD=0.20,n=6）;并对金红石ID-TIMS U-Pb同位素测年和LA-MC-ICP-MS UPb同位素测年结果进行了对比研究。利用高精度的ID-TIMS U-Pb同位素测年和LA-MC-ICP-MS U-Pb同位素测年方法均有望获得准确可靠的金红石形成年龄。

美国NIST元素汞发生器的基准溯源传递方法

综述了美国NIST元素汞发生器的基准溯源传递方法,通过在输出的汞标准气体中混合加入已知高纯度的201Hg0气体(201Hg2+标准溶液还原雾化),并采用同位素稀释电感耦合等离子体/质谱法(ID ICP/MS)测量加标后201Hg/202Hg同位素丰度比例,计算出待溯源元素汞发生器输出的Hg0质量浓度。该过程实现了从元素汞一级标准物质SRM 3133到201Hg2+标准溶液,再到元素汞发生器输出标准气体的溯源传递,完成了从NIST元素汞基准到仪器供应商生产基准的一级溯源传递,为建立符合我国需求的元素汞溯源传递方法和形成元素汞发生器溯源传递能力提供借鉴。

等离子体质谱法快速测定地质样品中的痕量铂族元素和金

１ ～５ ｇ 试样于刚玉坩埚中经Ｎａ２ Ｏ２ 熔融分解，王水浸取后蒸发脱水除ＳｉＯ２ ，碲共沉淀富集铂族元素和金，用同位素稀释－ 等离子体质谱法测定Ｒｕ 、Ｐｄ 、Ｉｒ 和Ｐｔ，内标法测定Ｒｈ 和Ａｕ 。按取样５ ｇ 计算，方法的测定限小于０ ．３５ ｎｇ／ ｇ ，经ＣＣＲＭＰ（ Ｃａｎａｄｉａｎ ｃｅｒｔｉｆｉｅｄ ｒｅｆｅｒｅｎｃｅｍａｔｅｒｉａｌ ｐｒｏｊｅｃｔ）６ 个铂族元素标样分析验证，其结果与标准值基本吻合，５ 次平行测定的ＲＳＤ 在１ ．５ ％ ～６ ．５ ％ 。

同位素稀释质谱法测定聚丙烯塑料中Pb的含量

采用同位素稀释电感耦合等离子体质谱法(ID-ICP-MS)测定了聚丙烯塑料中Pb元素的含量。样品处理采用高压密封焖罐酸溶样技术,将样品与207Pb稀释剂混合,通过所加稀释剂的量和测量混合样品中208Pb/207Pb的丰度比,准确计算出样品中Pb元素的含量,同时对测量结果的不确定度进行了分析和评定。该方法与传统方法相比具有准确性高、不确定度小、受外界污染及样品损失影响小等优势,适用于国家计量单位对标准物质进行定值。

用同位素稀释电感耦合等离子体质谱法测定海水中的痕量铅

5 -磺基 -8-羟基喹啉用作微柱流动注射在线分离、富集和电感耦合等离子体质谱分析流程中的螯合剂 ,与铅反应生成铅螯合物被硅酸镁吸附剂吸附 ,实现痕量铅的分离、富集。对联用系统的参数如螯合剂用量、淋洗条件、洗脱条件和进样量等进行最优化 ,测定标准水样和加标海水的铅回收率分别为 1 0 1 %和 97.9% ,相对标准偏差为± 0 .98% ,检测限为 0 .2 0 4 μg/ L。可应用于生物。