瞬时断电法和探头法消除IR降的现场应用及分析

瞬时断电法和探头法是现场常用消除IR降的两种方法，本文通过现场测量数据以及理论分析，对比了两种方法的优势和不足。结果表明，瞬时断电法中参比电极的位置对测量结果有影响，极化探头不受位置的影响；探头法和瞬时断电法都不能消除由杂散电流引起的IR降，但探头法比瞬时断电要小很多；因此，探头法是一种比较可行的消除IR降的测量方法。

利用超快光谱与可见/红外双激发荧光对长寿命振动热基态的直接观察

在超快红外光谱测量中观察到的纳秒级弛豫诱导漂白信号被广泛认为是由于红外激发热化产生的局部热效应。本文结合超快红外泵浦/探测、二维红外光谱、可见泵浦/红外探测和超快可见/红外双共振荧光实验,发现甲醇溶液中荧光素二价阴离子的振动热基态寿命出人意料的长,能达到纳秒级.结果表明,在非线性红外实验中观察到的长寿命漂白信号在最初的几纳秒内一定存在这些热基态的重要贡献.类似的机制很可能也适用于其他分子系统,热基态的存在时间能比以往的预期长得多,有可能被应用于调控化学反应.

CO为探针分子的原位FT-IR技术研究Pd/HM表面金属的分散态

以ＣＯ为探针分子的ＩＲ研究表明，在Ｐｄ／ＨＭ上，钯还原前后具有不同对ＣＯ的线式吸附态．还原前分别在２１５６ｃｍ－１和２０４５ｃｍ－１处有两个ＩＲ吸收峰；而还原后在２０００ｃｍ－１附近出现几个重叠在一起的ＩＲ吸收峰，２１５６ｃｍ－１处小峰几乎消失，这是因为Ｐｄ２＋被还原引起的．ＣＯ的ＩＲ－ＴＰＤ谱说明低于２０００ｃｍ－１的峰是ＣＯ的桥式强吸附态，高于此波数的峰是线式弱吸附．氢还原前后的Ｐｄ／ＨＭ表面活性差异明显．同时，３７５℃氢还原将导致表面钯积块，分散度下降．

Brønsted酸性离子液体催化Fries重排合成对羟基苯乙酮的研究

采用一步法合成了[PPh_(3)][TfOH]_(2)、[TNOA][TfOH]_(2)、[TNOA][TfOH]和[PPh_(3)][TfOH]共4种离子液体。通过红外探针法对离子液体的酸性类型与酸性强弱进行了表征;同时对离子液体催化Fries重排选择性合成对羟基苯乙酮的收率进行了条件优化。结果表明,当选择[PPh_(3)][TfOH]_(2)作催化剂兼溶剂时,在反应温度为60℃、n(乙酸苯酯)∶n(离子液体)为1∶2、反应时间为6 h的条件下,选择性生成对羟基苯乙酮最高收率达到75%;催化剂可循环利用5次不失活。通过1HNMR监测反应前后催化剂结构变化,推导了其可能的反应机理。

Co-Mo/γ-Al_2O_3催化剂的原位红外光谱表征研究

采用CO和NO作为探针分子,应用原位红外光谱法(in-situ FT-IR)和程序升温还原(H2-TPR)对Mo/γ-Al2O3和Co-Mo/γ-Al2O3加氢催化剂进行表征,并对催化剂进行了加氢脱硫(HDS)活性评价。实验结果表明,在Co-Mo/γ-Al2O3催化剂表面存在三个吸附位;在Mo/γ-Al2O3催化剂中加入助剂钴对钼吸附位起到显著的改性作用,并且引入新的活性中心,提高了催化剂的催化活性;随着钼含量的增加,活性中心数目逐渐增多;用CO-NO共吸附原位红外光谱研究了Co-Mo/γ-Al2O3催化剂表面活性中心的信息,证明不同的Mo中心分别吸附CO和NO,并将它们区分开来,解决了不同活性中心的光谱互相重叠的问题。

一种高准确度、高可靠的红外光电时刻测量系统

针对靶场试验对测量仪器的准确度及可靠性的特殊要求，开发了一种基于嵌入式PC／104模块和大规模可编程逻辑器件CPLD的红外光电时刻测量系统．介绍了该系统的组成、测量原理及其实现途径．靶场实验结果表明，该系统设计环境适应能力强，能可靠地工作在-35-45℃的环境下；测量准确度高，测时误差小于30μs．

客车发动机舱火灾燃烧特性模拟研究

分析客车发动机舱火灾成因,建立了与实际客车发动机舱等尺寸的火灾模拟实验平台。采用油盘燃烧和加热热解两种方式对发动机舱内部易起火位置进行火灾模拟实验。实时采集火灾发生过程中的温度、红外、CO和烟颗粒浓度等火灾特征参量。分析火灾从发生至发展过程中的特征参量的变化规律,对比发动机舱油气及粉尘工作环境后表面污损情况对红外探头的影响。分析冬季、夏季发动机舱温度变化曲线及温度变化率,客车正常运行时发动机舱内的温度变化率均不会超过0.5℃/s,而发动机舱发生火灾初期其温度变化率已经达到2.0℃/s。明确了多传感器融合判断的重要性。

ZrO_2酸碱性质的TPD表征Ⅰ.单组分吸附研究

以NH3、吡啶、Et3N、CO2和苯酚为探针，用TPD－MS方法对ZrO2催化剂的酸碱性质进行了表征．ZrO2上碱性探针（NH3、吡啶和Et3N）的脱附温度远低于在强酸性SiO2－Al2O3上；而酸性探针CO2的脱附温度远低于在强碱性MgO上的结果．为ZrO2的弱酸弱碱性质提供了证明．NH3吸附IR结果表明ZrO2表面配位不饱合Zr4＋为酸（Lewis酸）中心．NH3、吡啶和Et3N与这些酸中心作用的方式和能量分布相似．NH3和CO2的TPD谱图均存在三个脱附峰，且相应脱附峰的温度范围相近．表明ZrO2的酸中心和碱中心具有匹配相当的酸、碱强度，ZrO2为典型的酸－碱双功能催化剂，在苯酚的TPD过程中，ZrO2的特征表现为对苯酚的强吸附和对苯酚分解的高活性．文中结合IR结果，对与NH3和CO2的脱附相联系的表面吸附物种分别进行了讨论．

^(99)Tc^m-EC-ASODN反义探针的合成和标记

报道反义探针99Tcm-EC-ASODN的合成和标记。将次乙酰双半胱氨酸(L,L-ethylenedicysteine,EC)与反义寡脱氧核苷酸(Antisenseoligodeoxynucleotides,ASODN)进行偶联,形成复合物EC-ASODN,通过核磁共振图谱(1H-NMR)、红外图谱(IR)、紫外(A260)吸收和电泳,鉴定EC-ASODN复合物的结构。用锝(99Tcm)标记EC-ASODN,通过薄层层析评价99Tcm-EC-ASODN的标记率、放化纯和稳定性。结果显示,1H-NMR、IR谱图、紫外吸收和电泳都证实EC与ASODN联结形成EC-ASODN,99Tcm-EC-ASODN的标记率为77.28%,放化纯为97.52%,Rf=0.95—1,4h内具有很好的稳定性。结论:EC与ASODN能形成稳定的复合物EC-ASODN,用99Tcm标记,方法简便,能得到标记率高和稳定性好的反义探针。

锡石振动光谱特征与矿物成因类型

以芙蓉矿田个别矿床为例,研究了锡石的振动光谱和成因之间的关系。芙蓉矿田锡石中含有一定量的Fe,Mn,Ti,Nb和Ta等元素。X光粉晶衍射分析得出锡石晶胞体积平均为nm3量级,明显比其他成因类型的锡石晶胞体积大,主要为锡石—硫化物型。锡石样品红外光谱中4个本征峰的相对强度表明矿田中锡石的红外光谱主要为变形谱,进一步表明芙蓉矿田锡石成因以锡石—硫化物型为主。锡石拉曼光谱中A1g峰频率为632cm-1左右,与锡石—硫化物型接近,并且锡石中的Nb和Ta含量越高,A1g峰向低频方向的频移越大。A1g作为全对称伸缩振动模式是锡石以及同结构类型的AO2氧化物的特征峰,锡石中的杂质元素将会影响它的拉曼频率。结合前人的研究结果认为锡石样品激光拉曼光谱中A1g峰的拉曼频率对其成因有指示意义。拉曼光谱的测试结果与锡石晶胞参数和红外光谱分析的结果一致。结合锡石晶体化学特征和振动光谱特征对矿物成因研究有一定的参考意义。

用51单片机设计电动车跷跷板

本设计的目的是使电动小车在跷跷板上按预定轨道运行,并能够在过中点后自动寻找平衡。为使电动车在跷跷板上按要求准确运行采用了单片机AT89C51最小系统作为电动车的检测和控制系统。通过红外发射接收一体探头检测路面黑色寻迹线,使小车按预定轨道行驶,根据角度传感器检测跷跷板的平衡状态,控制电动车使其在跷跷板上达到动态平衡。再加上基于AT89C51单片机的键盘、液晶显示电路,构成了整个系统的硬件总电路。最后通过软件设计,实现了按预定轨道行驶、保持平衡等功能。本设计通过实际检测获得圆满成功。

原位红外光谱在石油化工催化研究中的应用

对原位红外光谱技术用于石油化工过程催化剂表面酸性、表面羟基、表面吸附行为的测定,以及用于加氢和甲烷化等典型催化反应机理研究进行了综述,认为该技术可以很好地剖析气固相催化反应机理。随着反应池固件以及联用技术的发展,原位红外光谱技术对于固液等反应体系机理研究存在很大的发展空间。

埋地管道阴极保护电位测量方法研究进展

对目前常用的埋地管道阴极保护电位测量方法和适用场合进行了对比分析。在此基础上,详细介绍了密间隔电位测量(CIPS)方法和极化探头法及其应用,总结了几种专门用于消除IR降的电位测量技术。最后,提出了特殊环境和特殊位置处的管段阴极保护电位测量中需注意的问题。

Ni^(2+)近红外荧光分子探针的制备与应用研究

合成了近红外荧光探针Cyclam-IR-780,该探针的最大激发波长为532 nm,最大发射波长为610 nm,stokes位移明显增大,达78 nm,可避免对生物活体细胞的损伤。探针与Ni^(2+)结合后形成的配位化合物荧光强度变化明显。考察了pH值及其它金属离子对Ni^(2+)检测的影响,结果表明,在pH=7.40的生理环境下,该探针对生物体内常见的金属离子干扰较小。Ni^(2+)的检测下限为1.74×10^(-4)mmol·L^(-1),显示了较高的检测灵敏度。

HL-2A装置偏滤器靶板热通量的研究

用HL-2A装置下偏滤器室内的红外测温系统和靶板朗缪尔探针系统分别测量了HL-2A偏滤器靶板上的等离子体沉积功率分布,并进行了对比分析。对HL-2A外偏滤器靶板热流的径向和环向沉积结构分布特征的分析表明,HL-2A装置上靶板热流在径向上基本上呈指数衰减分布,其衰减长度在5~7mm左右。

萤火一号火星探测器延寿及可靠性增长措施

分析了萤火一号(YH-1)火星探测器推迟发射后面临的问题,给出地面可靠性保证和超期产品可靠性保证等延寿措施。分析了器上产品产生的变化,对延寿及可靠性增长进行了研究。对推迟发射状况适应性进行分析,消除薄弱环节,进行复核复算,研究了可靠性增长。结果表明:推迟发射期间采取的延寿及可靠性增长设计措施有效。

新型花菁近红外荧光探针CySeN的合成及其识别性能

硒-氮共价键(Se-N)具有活泼易断裂的化学性质,一定条件下具备化学开关式的调控性能。以IR-780碘化物作为荧光染料,与依布硒啉衍生物缩合合成了含有Se-N化学开关的新型花菁近红外荧光探针CySeN,结构得到核磁共振氢谱和碳谱以及高分辨质谱(HR-MS)确认。该探针对丙酮具有非线性响应识别能力,可用于激光共聚焦细胞成像,但对丙酮的荧光增强不明显,高分辨质谱对其识别机制的分析结果表明,Se-N键的断裂以及丙酮-硒共价化合物CySeA的形成是丙酮识别的主要原因。

阴极保护效果评价技术

本文讨论了阴极保护效果评价的保护电位方法。指出利用极化探头模拟管道的极化和去极化过程可以很好地消除IR降。最后,介绍了电阻腐蚀速率测量的原理和应用范围,该技术是对阴极保护效果最直接和可靠的评价方法。

基于扫描Kelvin探针和FT-IR的7B04-T74铝合金/涂层体系丝状腐蚀研究

对7B04-T74铝合金进行硫酸或铬酸阳极氧化后再喷涂底漆或底漆+面漆,从而制备4类试样,而后开展标准丝状腐蚀试验,利用扫描Kelvin探针(SKP)和傅里叶变换红外光谱(FT-IR)技术对7B04-T74铝合金/涂层体系的腐蚀行为和机理进行研究。光学显微镜观察发现4类试样上腐蚀丝的数量较少,且长度不超过3 mm,表明4类试样均具有较好的耐蚀性。SKP测试结果表明,4类试样跨划痕区域的伏打电位随试验时间的变化规律相似,划痕处与周围的涂层-金属界面之间的电位差引起丝状腐蚀的发生,腐蚀机理为阳极破坏;单个腐蚀丝的伏打电位值朝着头部降低,朝着尾部升高,头部和尾部之间的电位差促进腐蚀丝的传播。FT-IR分析显示丝状腐蚀产物的成分主要为Al(OH)3、Al2O_(3)和AlCl3及其部分水解产物,发生的电化学反应类似于7B04-T74铝合金在氯离子作用下的点蚀过程。对比分析结果表明,2种阳极氧化方式对丝状腐蚀的影响差异性较小。

极化探头在埋地钢质管道阴极保护的应用

分析了管道阴极保护电位测量误差的原因,论述了极化探头的结构和使用方法。结合工程实例,考察了采用Cu/饱和CuSO4参比电极的极化探头在埋地天然气钢质管道阴极保护参数测量中消除IR降方面的实际效果。与其他方法的测量结果相比,在管道阴极保护正常运行状态下,用极化探头法可以使电位测量误差最小,可以测到最接近真实值的管道阴极保护电位。