铱羰基碘配合物的制备及羰基基团变化研究

铱羰基碘配合物是目前工业上应用羰基合成法生产醋酸的主催化剂,对羰基变化过程的研究有利于加强对催化剂失活过程的认识。采用^(13)C NMR(核磁共振)等手段对制备的不同结构的铱羰基碘配合物进行表征。通过制备^(13)CO标记的铱羰基碘配合物,证实在高水质量分数的醋酸体系中主要以活性中心cis-[Ir(13CO)_2I_2]-的形式存在,在无^(13)CO氛围保护的加热条件下易氧化并失去^(13)CO,推测形成[Ir(^(13)CO)I_4(H_)2O)]-和[Ir(^(13)CO)I_4]_2^(2-);在低水质量分数的醋酸体系中主要以[HIr(^(13)CO)_2I_3]-和cis-[Ir(^(13)CO)_2I_4]-的形式存在,在无^(13)CO氛围保护的加热条件下失去^(13)CO,推测形成[Ir(^(13)CO)I_4]_2^(2-)及其同分异构体。