用LC/ESI-MS/MS研究肉苁蓉与其代用品中的苯乙醇苷类化合物

目的 研究正品肉苁蓉及其习用品盐生肉苁蓉和管花肉苁蓉中的苯乙醇苷类化合物的种类和含量。方法 采用LC/ESI MS/MS方法对正品肉苁蓉及其习用品盐生肉苁蓉和管花肉苁蓉中的 7种苯乙醇苷类化合物进行定性分析及相对含量测定。结果 正品肉苁蓉中鉴别出 7种苯乙醇苷类化合物 ;而盐生肉苁蓉中只含 6种 ;管花肉苁蓉中只含 5种 ,而且 3种肉苁蓉中苯乙醇苷含量也有差别。结论 3种肉苁蓉中苯乙醇苷类化合物的种类和含量是区别各种肉苁蓉的特征成分之一。

LC-ESI-MS/MS测定人血浆中氨氯地平的含量

目的建立高灵敏度的LC-ESI-MS／MS测定人血浆中氨氯地平浓度的方法。方法 血浆样品经氢氧化钠溶液碱化，乙醚液．液萃取后进行分析。色谱柱：COSMOSIL C18柱（2．0mm×150mm，5μm），流动相：甲醇-水-甲酸（60：40：0．1），流速：0．25mL·min^-1，通过电喷雾离子化四极串联质谱，以选择离子反应监测（SRM）扫描方式进行检测。用于定量分析的监测离子分别为：m／z 409→238（氨氯地平）和m／z237→194（内标，卡马西平）。结果 回收率为86％～95％，线性范围为0．1～6μg·L^-1，定量下限为0．1μg·L^-1，检测限为0．01μg·L^-1，应用此法测定了20名健康受试者交叉口服5mg氨氯地平剂量的试验制剂和参比制剂后的血药浓度经时过程。结论 该法具有更高的灵敏度，适用于测定口服低剂量药物后人血浆中氨氯地平的浓度。

LC-ESI-MS/MS法检测卷烟滤嘴中8种挥发性羰基化合物

建立了液相色谱-电喷雾电离串联质谱（LC—ESI—MS／MS）测定卷烟滤嘴中8种挥发性羰基化合物（甲醛、乙醛、丙酮、丙烯醛、丙醛、巴豆醛、2-丁酮和丁醛）的方法。采用乙腈：水为1：1（体积比）的混合溶剂振荡萃取滤嘴，羰基物与2,4-二硝基苯肼衍生化反应后用LC．ESI-MS／MS负离子模式检测。选取4种类型滤嘴（醋纤、活性炭、丙纤和纸滤嘴）进行条件优化和方法表征，并考察了滤嘴对8种羰基物的截留效率。结果表明：①该方法样品前处理简单，灵敏度高。8种羰基物的检测限在0．0044-0．0430μg／支之间。⑦8种羰基物的加标回收率为92．8％～118．4％。③该方法对于完整和部分滤嘴的日内精密度和日间精密度均小于10％。④滤嘴对8种羰基物的截留效率由高到低的顺序为活性炭〉醋纤〉纸〉丙纤滤嘴，对8种羰基物总量的截留效率均〈5％，截留效率较高的羰基物为甲醛和巴豆醛。

LC-ESI-MS/MS鉴定菥蓂中芥子油苷及有机酸类成分

本文利用高效液相色谱-电喷雾质谱(LC-ESI-MS/MS)联用技术,对菥蓂中的主要化学成分进行了鉴定。采用Thermo Scientific Syncronis C18(150×2.1 mm,3μm)色谱柱,以0.1%甲酸水(A)-乙睛(B)为流动相梯度洗脱,流速0.35 m L/min,检测波长为254 nm;电喷雾质谱在线检测,正离子和负离子模式下采集数据。共分析鉴定10个芥子油苷类成分和11种有机酸类成分,其中有6对同分异构体,9个芥子油苷类成分为该植物中首次发现。本方法准确、快速、有效,为菥蓂的后续研究奠定了基础。

LC-ESI-MS/MS快速测定人血浆中艾司西酞普兰的浓度

目的建立测定人血浆中艾司西酞普兰浓度的高效液相色谱串联质谱电喷雾法（LC-ESI-MS/MS）。方法以AgilentC18反相柱（Agilent C18column,2.1 mm×30 mm,3.5μm）为色谱柱,流动相为甲醇-5 mmol·L^-1甲酸铵（75∶25）,流速为0.4mL·min^-1,柱温：25℃,以正己烷-异戊醇（95∶5）为提取剂。样品经电喷雾离子源正离子化后,通过三重四级杆串联质谱仪,采用选择反应监测（SRM）对艾司西酞普兰（m/z325→109）和内标利培酮（m/z411→191）进行测定。并用此法测定40例患者稳态血药浓度。结果艾司西酞普兰的高、中、低（25,10,0.5μg·L^-1）3个浓度的平均回收率分别为99.16%、99.94%和92.28%,日内（n=5）、日间（n=3）RSD均小于10%;分析方法的最低定量限为0.2μg·L^-1。线性范围为：0.2-50μg·L^-1,回归方程为Y=0.394 2ρ＋0.020 5,r=0.999 4（n=8）。结论该方法灵敏、准确、简单、快速,可用于临床血浓监测和药动学研究。

中国红豆杉细胞培养物中紫杉烷的LC-ESI-MS代谢轮廓分析

目的建立小剂量生物样中紫杉烷的快速分析方法,为紫杉烷代谢特征研究提供新的分析方法和手段。方法用LCESIMS方法,先对包含了5种已知成分的紫杉烷混合溶液进行分析,以调整和优化质谱运行参数。随后正离子和负离子方式同时扫描,获得样品的总离子流图和多个色谱峰的相对分子质量信息,通过选择离子监控(SIM)对准分子离子峰进行MS/MS测定,分析化合物的结构特点和主要取代基,结合文献检索和遗传相关性分析,推测紫杉烷的结构。结果毛细管电压为25V、碰撞诱导能量为25eV时,获得较好的一级和二级质谱信号。具有多个乙酰取代基的紫杉烷在正离子扫描时,产生强的铵加合离子峰,含多个羟基的紫杉烷易产生质子加合峰。对样品中13个色谱峰进行了指认,其中8个经对照品和文献的比较可以确定其分子结构,另外5种可以推测紫杉烷母核的类型和取代基的数目和种类。结论用LCMS方法快速分析样品中紫杉烷的类型及其变化是可行的,为研究紫杉烷的代谢规律提供了有力的分析工具。

LC-ESI-MS/MS测定大鼠海马和纹状体中氨基酸类神经递质的含量

目的建立液相色谱串联质谱法检测大鼠海马和纹状体中氨基酸类神经递质含量的方法。方法选用Kromasil C18(250 mm×4.6mm,5μm)色谱柱,以0.1%甲酸-乙腈(90∶10)为流动相,流速0.6 mL/min。离子源为电喷雾电离源(electrospray ionization,ESI),正离子化方式,以多重反应监测(multiple reaction monitoring,MRM)模式进行扫描定量,用于定量分析的离子对分别m/z148→m/z84(Glu),m/z134→m/z74(Asp),m/z104→m/z87(GABA),m/z76→m/z30(Gly)。测定SD大鼠海马和纹状体中4种氨基酸类神经递质的浓度。结果 4种氨基酸在4.8 min内即可完成测定,Glu在103～12 875 ng/mL线性关系良好,Asp和GABA在102～12 750 ng/mL线性关系良好,Gly在61.20～7 650 ng/mL线性关系良好。各神经递质的加样回收率均在91%～107%(RSD≤9.12%)。结论本方法简便、准确、灵敏度高,专属性强,重复性好,适用于脑组织中氨基酸类神经递质的测定,可为氨基酸类神经递质提供有效的检测手段。

LC-ESI-MS/MS法分析爆炸尘土中的硝化甘油

目的建立了高效液相色谱-质谱/质谱法(LC-ESI-MS/MS)测定尘土中的硝化甘油(NG)的方法,为日后测定爆炸残留物中的NG奠定基础。方法采用液液提取的方式提取样品,考察了前处理条件、色谱条件及质谱参数,最终确定实验方法。结果选择了最佳液相色谱质谱分析方法:固定相为SB C18(4.6×150 mm,5μm),甲醇—0.05 mmol氯化铵做流动相,甲醇作提取溶剂;该方法在0.25～10 ng/g范围内呈良好线性,相关系数为0.9990;定量下限为0.25 ng/g;加标回收率为90.4%～95.2%。结论本方法操作简单,提取方便,有效避免了尘土复杂基质的干扰,结果准确可靠,灵敏度高,满足对爆炸残留物中硝化甘油的检测要求。

千里光药材的HPLC指纹图谱及ESI-MS分析

目的:建立千里光Senecio scandens药材的质量评价方法。方法:采用HPLC-UV对12批千里光药材的指纹图谱进行比较研究,用LC-ESI-MS技术对其共有峰进行分析。结果:获得千里光药材的HPLC指纹图谱,并检出8个共有峰,LC-ESI-MS分析结果表明共有峰主要为绿原酸或黄酮类成分的吸收峰。结论:建立的HPLC指纹图谱可用于千里光的质量评价。

刺五加叶的HPLC-UV和ESI-MS指纹图谱研究

对12批不同来源的刺五加叶提取物进行指纹图谱研究,并利用ESI-MS指纹图谱鉴别刺五加叶与山楂叶。分别采用高效液相色谱(HPLC-UV)和电喷雾电离质谱(ESI-MS)测定12批不同来源的刺五加叶提取物,利用ESI-MS技术测定刺五加叶与山楂叶提取物,得到了分离度、精密度和重现性均较好的刺五加叶HPLC-UV及ESI-MS指纹图谱;同时,利用刺五加叶与山楂叶ESI-MS指纹图谱的差异,成功鉴别了二者,可为刺五加叶药材的质量控制提供参考。

松树皮原花青素片段化产物的LC-ESI-MS分析

采用茶多酚与松树皮原花青素进行片段化反应,形成了3个新的片段化产物,通过LC-ESI-MS联用技术分析获得了它们的相对分子质量信息,并推测出它们的化学结构分别为(表)儿茶素-(4β-8)-(-)-表没食子儿茶素-3-O-没食子酸酯、(表)儿茶素-(4β-8)-(-)-表儿茶素-3-O-没食子酸酯和(表)儿茶素-(4β-8)-(+)-没食子儿茶素-3-O-没食子酸酯。

SE-HPLC/ICP-MS/ESI-MS联用技术用于富镉植物中镉的形态研究

用不同形态的镉培养液(氯化镉、硝酸镉、镉-EDTA、草酸镉和柠檬酸镉)对不同种类的蕨类植物(狗脊、舌厥、石松、瓦韦和石韦)进行培养。研究发现,镉在植物体不同部位的富集量是有差异的(富集量:根>茎>叶);对SEC-HPLC截取出的植物鳌合肽(PCs)研究表明,不同形态的镉能不同程度的诱发植物体中PCs的合成,从而PCs与Cd配位,降低镉的毒性,发现的配体主要为PC3,iso-PC3(βAla)和iso-PC2(βAla)。文章还研究了不同形态镉胁迫下的蕨类植物各部位中镉的分布情况,并且对植物体中经镉诱导形成的PCs-Cd配合物的形态进行研究,进而对其解毒机理进行探讨。

葡萄籽原花青素降解产物的LC-ESI-MS分析

对基于茶多酚的葡萄籽原花青素降解产物进行了LC-ESI-MS分析。通过降解反应,形成了三个新的产物,根据它们的分子量信息,推测它们的结构分别为(表)儿茶素-(4β-8)-(-)-表没食子儿茶素3-O-没食子酸酯([epi)catechin-(4β-8)-(-)-epigallocatechin 3-O-gallate,1],(表)儿茶素-(4β-8)-(-)-表儿茶素3-O-没食子酸酯([epi)catechin-(4β-8)-(-)-epicatechin 3-O-gallate,2]和(表)儿茶素-(4β-8)-(-)-没食子儿茶素3-O-没食子酸酯([epi)catechin-(4β-8)-(+)-gallocatechin 3-O-gallate,3]。研究结果将为新型低聚原花青素抗氧化剂进一步在医药品、保健食品、食品添加剂、化妆品等领域上的应用提供参考。

LC-ESI-MS法测定对羟基苯甲醛方法的建立

目的建立测定灵敏准确的对羟基苯甲醛浓度的液相色谱-电喷雾离子化-质谱联用的分析方法（LC—ESI—MS）。方法本方法以LC—ESI—MS方法为分析手段．分析柱为Kromasil C18柱（150mm×2．00mm，3．5μm）；流动相系统采用乙腈和氯化铵水溶液的混合流动相，梯度洗脱程序。质谱采用四级杆检测器负离子检测方式。结果对羟基苯甲醛的最低检测限为3μg·L^-1。方法在10—1000μg·L^-1浓度范围线性良好，三个浓度回收率在99．63％～107．38％之间，RSD值均小于5％。对羟基苯甲醛在样品储备、准备和分析过程中稳定性良好。结论本检测方法不但建立了一种能够分析医药产品中微量对羟基苯甲醛的方法，作为药品质量控制的重要环节，更为对羟基苯甲醛下一步进行体内研究奠定了基础。

高粱原花青素的ESI-MS分析及其低聚体的RP-HPLC-MS/MS法分离鉴定

以高粱加工后的副产物——高粱外种皮为原料,采用电子喷雾离子化质谱(electrospray ionization-massspectroscopy,ESI-MS)对ADS-17大孔树脂纯化的高纯度高粱原花青素(sorghum procyanidins,SPC)的组成进行分析,并通过反相高效液相色谱(reverse phase high-performance liquid chromatography,RP-HPLC)-质谱(RP-HPLC-MS/MS)联用对Toyopearl HW-40凝胶色谱分离的SPC-5级分进行分离鉴定。结果显示:SPC为低聚体原花青素,包含有儿茶素/表儿茶素单体、原花青素二～六聚体;SPC-5由8种三聚体和1种二聚体组成。

LC-ESI-MS/MS同时检测人血浆氯沙坦和E3174的浓度及其在药代动力学研究中的应用

目的：建立LC-ESI-MS/MS法测定服药后人体血浆氯沙坦及E3174的浓度。方法：MI-CROMASS Quattro Micro API型液质联用仪,色谱柱为Inertsil ODS-3C18柱（2.1mm×150mm,5μm,Ja-pan）,流动相为0.1%甲酸-乙腈（3070,V/V）,流速为0.2mL/min,进样体积为5μL,柱温为40℃,样品室温度为15℃。结果：氯沙坦线性范围为2.2~1085.0ng/mL,E3174线性范围为2~1000.0ng/mL,氯沙坦及E3174最低检测限低于0.5ng/mL,方法灵敏、稳定、特异性高,并成功地应用到人体氯沙坦及E3174药代动力学研究。结论：该方法简便、准确、重复性好,可以准确定量服药后人体血浆氯沙坦及E3174的浓度。

硅胶柱色谱/RP-HPLC/LC-ESI-MS分离纯化鉴定拳卷地钱中芹菜素-7-O-β-D-葡萄糖醛酸苷

目的 :建立分离纯化鉴定拳卷地钱中芹菜素 -7-O -β -D -葡萄糖醛酸苷的硅胶柱色谱 /RP -HPLC/LC -ESI -MS方法。方法 :拳卷地钱叶经过 80 %乙醇提取后 ,减压蒸馏 ,得粗提物。拳卷地钱叶粗提物用甲醇溶解后上硅胶柱 ,用甲醇 -氯仿配比为 2 5∶1,2 5∶2 ,2 5∶3…… 2∶2 5 ,1∶2 5混合溶液洗脱 ,各洗脱液进行RP -HPLC分析 ,较纯的洗脱液进行LC -ESI-MS分析 ,为制备分离黄酮类化合物单体提供指导。结果 :氯仿与甲醇配比为 2 5∶15、2 5∶16、2 5∶ 17、2 5∶18的洗脱液经过RP -HPLC分析为单一组分 ,tR 为12 1min ,与对照品芹菜素 -7-O -β -D -葡萄糖醛酸苷共注射进行RP -HPLC实验 ,发现峰高增加 ,tR 为12 1min ,UV[λmax为 3 3 6/ 2 96(sh) / 2 67nm]和IR光谱与芹菜素 -7-O -β -D -葡萄糖醛酸苷基本一致。LC -ESI -MS测定结果表明 ,与对照品芹菜素 -7-O -β -D -葡萄糖醛酸苷的分子量相同为 44 6。结论 :由此可以鉴定该洗脱组分为芹菜素 -7-O -β -D -葡萄糖醛酸苷。

银黄清肺胶囊化学成分的LC-ESI-MS/MS分析

研究液质联用技术对银黄清肺胶囊化学成分的分析。对银黄清肺胶囊提取物进行LC-MS分析,确定分子式,鉴定出部分质谱峰的结构。共发现36种化合物,其中有蔗糖、尿苷、2,3-二脱氧尿苷、没食子酸、奎尼酸、新绿原酸、表没食子儿茶素、原儿茶酸、莽草酸、阿魏酸、咖啡酸、反式阿魏酸、犬尿喹啉酸、羟基苯甲酸、4-甲氧基芥子酸、山奈酚、异鼠李素、大黄素18种未在正离子模式下的液质联用文献中报道过。复方中药的有效成分LC-MS检测,正离子模式适用于检测大多数杂原子化合物,负离子模式更适用于含羧基、多羟基的化合物(如酚酸、多酚类、部分黄酮和苷类)的检测,为银黄清肺胶囊进一步质量研究及检测方法选择提供理化依据。

LC-ESI-MS测定新的抗胆碱能化合物苯环喹溴铵在大鼠胆汁、尿液和粪便中的含量

目的:首次建立了LC-ESI-MS法测定大鼠胆汁、尿液和粪便中苯环喹溴铵的浓度,对该药在大鼠体内的排泄规律进行研究,为该药在大鼠体内的代谢转化途径的研究和临床试验提供依据。方法:生物样品经过C18固相小柱提取后,采用LC-ESI-MS法进行测定。以1-乙基-苯环喹溴铵为内标,在Hanbon Lichrospher5-C18色谱柱上,甲醇-(含40mmol/L醋酸铵和1%甲酸)水溶液(70:30,v/v)为流动相,流速为0.8mL/min分析胆汁样品;甲醇-(含40mmol/L醋酸铵和1%甲酸)水溶液(75:25,v/v)为流动相,流速为1.0mL/min分析尿液、粪便样品;以气动辅助电喷雾离子化(ESI)为接口技术,选择性正离子监测方式,苯环喹溴铵的分子离子([M]+m/z330.2)和内标1-乙基-苯环喹溴铵的分子离子([M]+m/z344.2)作为测定离子。结果:胆汁、尿样、粪便中苯环喹溴铵的回收率均大于77%,日间和日内的变异系数均小于15%。胆汁中苯环喹溴铵在30.15～1507.50ng/mL浓度范围内线性关系良好(r=0.9995),最低定量限为30.15ng/mL。尿液中苯环喹溴铵在3.02～1507.50ng/mL浓度范围内线性关系良好(r=0.9997),最低定量限为3.02ng/mL。粪便中苯环喹溴铵在3.02～1507.50ng/mL浓度范围内线性关系良好(r=0.9995),最低定量限为3.02ng/mL。结论:该方法专属性强,准确可靠,灵敏度高,可满足大鼠鼻腔给药排泄研究中药物浓度测定的要求。