HPLC-DAD和LC-MS/MS法对各种芦荟样品中蒽醌类成分的分析研究

采用HPLC-DAD和LC-MS/MS对各种芦荟样品中蒽醌类成分进行鉴定,在此基础上建立了同时测定各种芦荟样品中芦荟苷与芦荟大黄素含量的方法。采用Nucleodur-silica色谱柱(250 mm*4.6 mm,5μm),流动相A为甲醇-醋酸(500∶1.70),B为水-醋酸(500∶1.70),梯度洗脱,流速1.0 mL/min,DAD扫描波长范围为190～370 nm,紫外检测波长为254和356 nm。质谱离子源为ESI,采用全扫描一级质谱和选择离子全扫描二级质谱两种方式同时测定。结果表明:各种芦荟样品中主要的蒽醌类成分为芦荟苷A、B与芦荟大黄素,未检测到大黄素、大黄酸、大黄素甲醚、大黄酚;芦荟干粉中所含的芦荟苷含量最高。该法准确、可靠、重现性好,可行性高。

LC-DAD-MS/MS法检测抗风湿中药制剂中非法添加的双氯芬酸盐

目的:采用液相色谱-二极管阵列-串联质谱检测法(LC-DAD-MS/MS)定性、定量检测某抗风湿中药中非法添加的双氯芬酸盐。方法:选用Agilent ZORBAX SB C_(18)(150 mm×4.6 mm,5μm)柱,以甲醇-20 mmol·L^(-1)乙酸铵溶液(60:40)为流动相,对非法制剂的提取液进行分析。通过与对照品的色谱保留时间、紫外吸收光谱及质谱碎裂行为的比较,对此类药进行定性鉴别和定量测定。结果:某抗风湿中药胶囊剂两个批次均检测到了西药双氯芬酸盐。结论:所用方法专属性强、灵敏度高、操作简便,可作为分析中药中非法添加双氯芬酸盐的参考方法。

栀子枝7种成分LC-MS分析及HPLC-DAD测定

目的对栀子Gardenia jasminoides Ellis枝7种成分进行LC-MS分析及HPLC-DAD测定。方法采用LC-MS法开展栀子枝的化学成分定性分析,建立HPLC-DAD法同时测定栀子枝中去乙酰基车叶草苷酸、京尼平苷酸、竹节参皂苷Ⅳa、京尼平龙胆双糖苷、栀子苷、去甲基川陈皮素、栎精-3,7,3',4'-四甲醚的含量。结果从栀子枝中定性分析了30种化学成分,包括黄酮类、萜类、有机酸等多种结构类型。在优化的色谱条件下,7种成分线性关系良好。其中,去乙酰基车叶草苷酸和竹节参皂苷Ⅳa是栀子枝中最主要的环烯醚萜及三萜成分,含量分别为2.140、3.575 mg/g。结论该方法准确稳定,重复性好,可用于栀子的质量控制。

HPLC-DAD/MS法测定抗风湿中成药中非法添加10种抗风湿化学成分

目的:建立检测抗风湿中成药中非法添加10种抗风湿化学成分的HPLC-DAD方法,并用MS/MS进行了化合物的归属分析。方法:用C18色谱柱(4.6 mm×250 mm,5μm),以0.02 mol·L^(-1)乙酸铵(含0.05%乙酸)水溶液为流动相A,以乙腈为流动相B,梯度洗脱,波长240 nm,流速1.0 mL·min^(-1),进行HPLC定性定量分析;再采用串联四极杆质谱的MRM模式检测,进行化合物归属分析,检测添加在中成药中的对乙酰氨基酚、甲氧苄啶、氨基比林、吡罗昔康、萘普生、双氯芬酸钠、醋酸泼尼松、吲哚美辛、保泰松、布洛芬10种化学成分。结果:10种抗风湿性化学成分液相检测的线性范围宽,相关性好,r≥0.999 2,方法精密度符合要求;回收率在98.0%~100.9%之间;精密度、稳定性均符合要求;检测限为0.05~0.5μg·mL^(-1);定量限为0.1~1.8μg·mL^(-1)。结论:本方法专属性强,操作简单,快捷,可作为中成药中非法添加以上10种抗风湿性化学成分的有效检测方法。

HPLC-DAD和LC/MS/MS测定豆奶中三聚氰胺

目的:建立二极管阵列高效液相色谱仪和三重四级杆液质联用仪对豆奶中三聚氰胺的测定方法。方法:采用三氯乙酸和乙腈为提取剂、蛋白质为沉淀剂,提取液过净化柱纯化。结果:三重四级杆液质联用法对三聚氰胺的检出限为0.001 5 mg/kg,标准曲线在0.01~0.5μg/mL范围内,R^2为0.999 8,线性良好,再回收率为85%~89%,适用于检测低浓度的样品;二极管阵列高效液相色谱法检出限为0.024 mg/kg,标准曲线在0.5~100μg/mL范围内,R^2为0.999 9,线性良好,回收率为83%~91%,可以快速地对高浓度样品进行筛查。结论:以上两种检测方法结合使用,可检测0.01~100 mg/kg的三聚氰胺含量,极大地拓宽了检测范围。

LC-MS结合HPLC-DAD对银杏二萜内酯葡胺注射液原料中黄酮类成分的限度检测方法研究

该实验采用LC-MS对银杏二萜内酯葡胺注射液原料中所含黄酮类成分的种类进行筛选,通过紫外-可见分光光度法（UV-Vis）和高效液相色谱法（HPLC-DAD）对银杏二萜内酯葡胺注射液原料中黄酮类成分限量检查灵敏度比较,发现HPLCDAD的检测限约为UV-Vis的1/100,即HPLC-DAD检测灵敏度更高。基于LC-MS筛选结果选用槲皮素、山柰素和异鼠李素为对照品,采用Agilent Eclipse plus C18色谱柱（4.6 mm×250 mm,5μm）;0.4%磷酸-甲醇（50∶50）为流动相,等度洗脱;流速1.0 m L·min-1;检测波长360 nm。结果显示,此法专属性、精密度、重复性良好;槲皮素、山柰素和异鼠李素检测限分别为27.6,22.3,29.5μg·L-1;平均回收率在88.3%~91.7%;基于10批次样品检测结果和仪器灵敏度,最终确定银杏二萜内酯葡胺注射液原料中总黄酮醇苷的含量不得过2×10-5。该方法简便、快捷,可操作性好,可用于银杏二萜内酯葡胺注射液原料中黄酮类成分的限度检测。

LC-DAD/MS/MS检测石地钱中大环双联苄及其微管抑制活性的细胞筛选(英文)

目的:研究苔类植物石地钱中具有微管抑制活性的大环双联苄类化合物。方法:在具有微管抑制活性的石地钱提取部分中,利用LC-DAD/MS/MS方法检测其中的大环双联苄,通过制备高效液相分离和纯化此类化合物、光谱方法鉴定其结构,利用稳定表达EYFP-tubulin的HeLa细胞株考察其抑制微管活性。结果:LC-DAD/MS/MS检测到11个双联苄类化合物,经分离纯化得到其中8个并鉴定为:异地前素C(1)、片叶苔素C(2)、新地前素A(3)、地前素A(4)、异片叶苔素C(5)、片叶苔素B(6)、羽苔素E(7)和地前素C(8)。化合物4和8具有显著的抑制微管解聚活性。结论:化合物3-7均为首次从该植物中分得,并首次报道联苄类化合物具有微管抑制活性。

保健食品中未知滥用药物快速筛查与鉴定

目前市场上保健食品种类繁多,一些不法商家为了增加保健效果,在产品中非法添加了能够促进疗效的相关化学药品。该文采用LC-DAD-TOF/MS并结合专业的药物数据库,对某保健酒中的未知成分进行了定性筛查分析。试验结果显示,该方法具有简单、快速、结果准确可靠等优点,可成为目前打击保健食品中非法添加化学物质的有效技术措施。

中成药中未知滥用化学药物的测试与鉴定方法

该文采用LC-DAD-TOF MS对某中成药胶囊降糖药中的未知成分进行了快速鉴定。借助自建滥用药物数据库进行快速筛查,用精确分子质量、同位素质谱峰和碎片离子信息进行确证,分析发现该中成药中相对含量最高的3种成分均为非法添加化学药物。该方法准确可靠,可用于中药制剂中其他西药成分的快速检测。

降压保健食品中非法添加氢氯噻嗪的检测

目的建立检测降压保健食品中非法添加化学成分氢氯噻嗪的定性、定量检测方法。方法采用薄层色谱法、高效液相色谱-二极管阵列检测法、LC/MS/MS联用技术进行定性鉴别,并采用高效液相色谱法测定其中氢氯噻嗪的含量。结果在1批市售保健品中检出氢氯噻嗪,氢氯噻嗪高效液相检测法在1.013~101.3μg/mL范围内线性关系良好（r=1.000 0）,平均回收率为99.27%,RSD为1.41%。结论该方法快速、准确、灵敏、可靠,可用于有效监测保健食品中非法添加的氢氯噻嗪。

鼻炎康片中可能非法添加化学药物的检测方法研究

目的建立检测鼻炎康片中可能非法添加化学药物的检测方法。方法采用高效液相色谱-二极管阵列检测法（HPLC-DAD）、高效液相色谱-串联质谱联用技术（LC/MS/MS联用技术）建立了同时检测13种鼻炎康片中可能非法添加化学药物的方法。结果 13种化学物质得到良好分离,高效液相色谱（HPLC）法在测定范围内线性关系良好,HPLC法检测限为0.800 5~2.454 ng,LC/MS/MS法检测限为4.004~408.4 pg,HPLC法平均回收率为95.83%~100.82%。结论本方法快速、准确、灵敏、可靠,可用于鼻炎康片中可能非法添加化学药物的检测。

Determination of ganoderic acids in rat plasma after oral administration of total triterpenoids from Ganoderma lucidum

To investigate the absorption of total triterpenoids from Ganoderma lucidum in rats. HPLC-DAD and LC-MS methods were used to identify ganoderic acids in rat plasma after oral administration of total triterpenoids from G. lucidum by comparing their HPLC retention behaviors, UV absorption spectra, and mass spectra with authentic samples. Five ganoderic acids, ganoderic acid C2, C6, G, B and A were simultaneously detected in rat plasma. Ganoderic acids can be directly absorbed into circulation after oral administration of total triterpenoids from G. lucidum in rats.

在线液相色谱-二极管阵列检测器-串联质谱法检测野生菌中鹅膏毒肽和鬼笔毒肽

建立了在线液相色谱-二极管阵列检测器-串联质谱技术(LC-DAD-MS/MS)同时测定野生菌中多肽类蘑菇毒素(鹅膏毒肽和鬼笔毒肽)的分析方法。样品经甲醇提取,水稀释后,在碱性条件下用XBridge^(TM) BEH C_(18)柱(150m m×3.0 m m,2.5μm)分离,并先后用DAD和MS/MS检测。使用碱性流动相能够实现5种多肽类蘑菇毒素在15 m in内达到基线分离,同时又能有效抑制质谱加钠峰[M+Na]^+的响应信号,保证检测的稳定性和灵敏度。5种蘑菇毒素在0.05~500 mg/kg范围内线性关系良好,相关系数(r)>0.99;检出限为0.005~0.02 mg/kg。通过实际样品检测,证明该法操作简单、快速,灵敏度高,宽的定量检测线性范围能满足实际样品中蘑菇毒素含量变化大的特点。

溶液状态下利可君及其有关物质的结构研究

目的研究利可君的4个非对映异构体及其有关物质的结构。方法利用液相色谱-二极管阵列检测、液相色谱-串联质谱和液相色谱-核磁共振等联用技术研究利可君及有关物质的结构。采用Phenomnex Luna C18色谱柱(250 mm×4.60 mm ID,5μm),水-乙腈-冰醋酸(58∶42∶0.3)为流动相。结果确定了在溶液状态下利可君及其有关物质的结构,发现其均有4个非对映异构体;还对利可君的4个非对映异构体在溶液中互变与稳定性进行比较与量子化学计算,证明其稳定构型为3R4S5R。结论利可君在溶液中非对映异构体相互转化,有一种优势构型。

LC/DAD/MSD技术研究大鼠服药胆汁中盐酸非洛普I相代谢产物

目的 研究大鼠服药后胆汁中盐酸非洛普 (DDPH)I相代谢物。方法 大鼠做胆管插管 ,分别收集ipDDPH之前的空白胆汁及服药后 12h内的服药胆汁 ,将大鼠胆汁以葡糖醛酸酶水解后进C 18SPE小柱进行纯化富集 ,再进行LC/DAD/MSD分析 ;同时将合成的 6个DDPH模拟代谢物M1-M6的对照品混合液按相同条件进行LC/DAD/MSD分析对照。结果 大鼠服药胆汁色谱图中峰A ,B ,C ,D ,E和F分别与M1,M2 ,M3,M5,M4 和M6的保留时间、紫外吸收光谱、分子量及碎片离子完全一致。结论 M1,M2 ,M3,M4 。

化妆品中双香豆素和环香豆素的高效液相色谱二极管阵列检测器测定

建立了用高效液相色谱（HPLC）／二极管阵列检测器（DAD）测定化妆品中两种香豆素物质——双香豆素和环香豆素的方法。样品用乙腈-氢氧化钠溶液（0．1mol／L）（体积比9：1）的提取溶液超声提取，高效液相色谱DAD扫描检测，并在306nm波长进行分析。用保留时间结合二种香豆素的紫外光谱定性，外标法定量，并且采用液质联用（LC-MS／MS）确证。双香豆素的回收率为96％～105％，精密度RSD为0．51％～2．08％，定量下限为1ng；环香豆素的回收率为88％～104％，精密度RSD为0．51％～3．36％，定量下限为1ng。

复方丹参方与脂质体模拟生物膜的相互作用

目的:研究复方丹参方中与脂质体有相互作用的潜在活性成分。方法:将脂质体作为模拟生物膜,采用平衡透析与高效液相色谱、质谱联用技术筛选和鉴定了复方丹参方中与脂质体有相互作用的成分,并考察了缓冲液pH值对复方丹参方与脂质体相互作用的影响。结果:复方丹参方中共有24个成分与脂质体相互作用明显,通过标准品对照及LC/TOF/MS方法鉴定了其中18个成分,包括7个丹参酚酸类成分、6个丹参二萜醌类成分和5个三七皂苷类成分。7个酚酸类成分分别是丹参素、原儿茶醛、丹酚酸E、迷迭香酸、紫草酸、丹酚酸B、丹酚酸A;6个二萜醌类成分分别是二氢丹参酮Ⅰ、四氢丹参酮Ⅰ、隐丹参酮、丹参酮Ⅰ、亚甲基丹参醌、丹参酮ⅡA;5个皂苷类成分分别是三七皂苷R1、人参皂苷Rg1、人参皂苷Rb1、人参皂苷Rd、三七皂苷K。结论:脂质体平衡透析与高效液相色谱-质谱联用法,可有效地预测复方丹参方中多种成分在体内的吸收情况,揭示该复方的潜在活性成分,为其药效物质基础的进一步研究提供依据。

LC/DAD/MSD技术研究大鼠胆汁中盐酸非洛普的II相代谢产物

目的 研究大鼠服药后胆汁中盐酸非洛普 (DDPH)II相代谢产物。方法 收集大鼠空白胆汁及给药后12h内的胆汁 ,以LC/DAD/MSD技术判断II相代谢产物峰位。以HPLC法制备II相代谢产物馏分并以 β 葡糖醛酸酶水解 ,再进行分析 ;同时将与II相代谢产物相应的I相代谢产物对照品按相同条件进行分析对照。结果 大鼠给药后胆汁色谱图中峰M7,M8和M9为DDPH的II相代谢产物 ,它们的 β 葡糖醛酸酶水解产物分别为M3,M2 和M1。结论 β 1 O {3 ,5 二甲基 4 [ 2 甲基 2 ( 3 ,4 二甲氧基苯乙氨基 ) 乙氧基 ] 苯基 } 葡糖醛酸 (M7) ,β 1 O {2 ,4 二甲基 3 [2 甲基 2 ( 3 ,4 二甲氧基苯乙氨基 ) 乙氧基 ] 苯基 } 葡糖醛酸 (M8)和 β 1 O {2 甲氧基 4 [1 甲基 2 ( 2 ,6 二甲基苯氧基 ) 乙氨基 乙基 ] 苯基 } 葡糖醛酸 (M9)

双苯氟嗪在大鼠体内的代谢途径

目的 研究双苯氟嗪在大鼠体内的代谢途径。方法 大鼠ig双苯氟嗪,LC/DAD/MS法分离、鉴定尿中代谢产物。结果 在大鼠尿中有 1 -(4 氟苯基 ) 4 哌嗪基丁酮及其葡糖醛酸结合物、4 羟基二苯甲酮及其葡糖醛酸结合物、4 -氟 -γ- 羟基苯丁酸及其葡糖醛酸和硫酸结合物、二苯甲醇及其葡糖醛酸结合物和双苯氟嗪,二苯甲酮。结论双苯氟嗪在大鼠体内主要经哌嗪环 -1- 和 -4- 氮脱烷基代谢,部分代谢物再与葡糖醛酸和 /或硫酸结合。

化妆品中士的宁和马钱子碱的高效液相色谱检测及质谱确证

建立了高效液相色谱（HPLC）-二极管阵列检测器（DAD）测定化妆品中士的宁和马钱子碱的方法。膏霜、水剂、散粉、香波、唇膏等不同类型的化妆品样品经超声提取后，高效液相色谱．二极管阵列扫描检测，并在264Bin波长进行分析。用保留时间结合紫外光谱定性，外标法定量，并且采用液相色谱．质谱确证。士的宁的回收率为89．2％。103．5％，相对标准偏差在0．7％～6．0％之间，定量限为2．5mg／kg，马钱子碱的回收率为86．3％。101．0％，相对标准偏差在0．9％～6．9％之间，定量限为2．5mg／kg。