LC-NMR联用技术的研究进展

本文从NMR的灵敏度,溶剂的相容性、溶剂谱峰的抑制、联用仪器NMR探头的设计、LC-NMR操作模式等方面对LC-NMR联用仪器的发展过程进行了较为详细的介绍,并依托文献的研究实例对连续流(continuous flow)方式和驻流(stopped flow)方式两种操作模式进行了对比分析。

LC-MS和LC-NMR在中药三萜和甾体类成分快速鉴定中的研究进展

三萜和甾体类化合物作为具有多方面生物活性的化学成分,一直是中药活性和质量控制研究的重点。文章对近十年运用LC-MS和LC-NMR联用技术鉴定、分析中药中三萜类和甾体类成分的前沿方法进行综述。两种联用技术的特点是将HPLC的高效分离能力和MS、NMR精确的结构表征能力巧妙结合起来,方法更具选择性和灵敏性。与此同时,笔者讨论了LC-MS和LC-NMR在中药三萜和甾体结构指认中的适用性并进行了展望,期望为实现中药中复杂成分结构的快速鉴定提供借鉴。

与兰茂牛肝菌菌丝生长相关的潜在小分子物质分析

兰茂牛肝菌(Lanmaoa asiatica)为云南名贵的野生食用外生菌根真菌,在纯培养条件下菌丝生长极其缓慢.为进一步了解与兰茂牛肝菌纯培养菌丝生长相关的物质,同时运用核磁共振(^(1)H NMR)、气相色谱−质谱(GC-MS)和液相色谱−质谱(LC-MS)3种代谢组学技术,分析纯培养35 d的菌丝体(J35)及其着生组织块(Z35)的小分子差异物质.研究结果表明,Z35与J35比较,有232个差异物质,其中谷氨酸等131个物质显著或极显著上调,而且4-氨基丁酸、琥珀酸、延胡索酸等12个物质仅在菌丝体中检测到.131个上调的物质富集到了26条通路,其中影响最大的是丙氨酸、天冬氨酸和谷氨酸通路,丁酸通路,甘氨酸、丝氨酸和苏氨酸通路.谷氨酸是链接3条通路的枢纽物质,4-氨基丁酸、琥珀酸、延胡索酸是丁酸通路的3大关键物质.丁酸通路是各条通路的核心,谷氨酸、4-氨基丁酸、琥珀酸、延胡索酸通过丁酸通路进入到营养代谢的中心(TCA循环),为菌丝的生长提供营养物质.谷氨酸等232个差异物质,对菌丝体生长可能起着一定的调控及促进作用.以上研究为兰茂牛肝菌的人工培养提供了一定的理论基础.

甲基胺酮的结构及性质分析

2-(甲氨基)-2-(o-甲苯基)环己-1-酮[2-(methylamino)-2-(o-tolyl)cyclohexan-1-one],简称甲基胺酮或2-MDCK,是氯胺酮的一种结构类似物,因此也具有类似的神经抑制、兴奋、镇痛和致幻等作用。本研究采用气相色谱-质谱法(GC-MS)、液相色谱-质谱法(LC-MS)和核磁共振波谱法(NMR)及傅里叶变换红外光谱法(FT-IR)和紫外-可见吸收光谱法(UV-Vis)等多种分析方法总结了甲基胺酮各种谱图信息,并通过分析碎片离子的结构来模拟分子的裂解途径,结合1H/13C/DEPT/二维(HMBC)核磁的谱图分析,鉴别出了甲基胺酮的化学结构。本研究提出一种结合多种分析方法协同表征分析的思路,可为鉴定该类物质或新的未知结化合物提供参考。

可疑物质中2-(邻甲苯基)-2-(甲胺基)环己酮和2-(苯基)-2-(乙胺基)环己酮的检测

本文对近期禁毒部门缴获的白色晶体和无色液体利用气相色谱-质谱仪、液相色谱-四极杆飞行时间串联质谱仪、核磁共振和傅里叶变换红外光谱技术进行分析。对样品的主要成分检测发现,两种物质的谱图与现有的数据库没有匹配的数据,且具有高度的相似性,通过液相色谱-四极杆飞行时间质谱测得它们的精确质量数相同,但两种物质具有不同的保留时间,对两种物质液相色谱-四极杆飞行时间质谱进行二级质谱分析发现,白色晶体的二级质谱中有甲苯基碎片,白色液体的二级质谱中有苯基碎片和乙胺基碎片,故推断两种物质为同分异构体。利用核磁共振对两种物质的质子归属和碳的类型进行分析,利用红外光谱对羰基、胺基等官能团进行确认,白色晶体中的主要成分为2-(邻甲苯基)-2-(甲胺基)环己酮,无色液体中的主要成分为2-(苯基)-2-(乙胺基)环己酮。两种物质系目前滥用最为活跃的苯环己哌啶类新精神活性物质,但相关数据在国内文献中未见报道,缺少相关的结构数据参考。本文全面地对两种物质的结构数据进行检测,为打击新型毒品犯罪及两种物质的管制提供参考。

山蓝色素前体的分子组成和化学变化

山蓝色素前体是很不稳定的化合物。用液相色谱-核磁共振谱联用的技术,结合紫外光谱的变化,研究山蓝色素前体的分子组成及化学变化。表明山蓝色素前体分子有由2个紫蓝氨酸残基和1个氨基酚残基键合而成的片段,在室温下放置后,氨基酚结构转变为醌结构。研究结果为山蓝色素前体、山蓝色素及其相关化合物的结构测定提供了重要数据,为山蓝色素的化学、山蓝色素形成机理的阐明起到了关键作用。

7-(4-氯苄基)-7,8,13,13a-四氢小檗碱在家兔体内的代谢产物分析

AIM To explore the biotransformation of compound 7 (4 chlorbenzyl) 7,8,13,13a tetrahydroberberine in the rabbit. METHODS Analyze the rabbit bile sample with HPLC, LC/MS and LC/NMR. RESULTS A metabolite and unchanged 7 (4 chlorbenzyl) 7,8,13,13a tetrahydroberberine were found in the rabit bile, the metabolite was characterized and its structure was elucidated. CONCLUSION Compound 7 (4 chlorbenzyl) 7,8,13,13a tetrahydroberberine is metabolized by demethylation at 10 OCH 3 position.

红茶中黄酮甙物质的分离纯化及结构鉴定

采用柱层析、分析型HPLC及制备型HPLC结合对大吉岭红茶酯层提取物进行分离分析,得到两种黄酮甙的混合物,用HPLC/MS及NMR对黄酮甙的分子量及结构进行确认。

代谢组学技术在环境毒理学研究中的应用

代谢组学作为系统生物学的一部分,通过考察机体受刺激后体液或组织中内源性代谢物的动态变化规律,并结合生物信息统计方法,可系统全面地揭示内因和外因作用于机体的毒性效应和机制。代谢组学技术具有快速、灵敏度高、选择性强的特点,逐渐在低剂量环境污染物长期暴露的毒性效应评估方面发挥出优势。本文综述了代谢组学技术的主要研究手段,在毒理学研究中的发展历程和优点,以及在环境毒理学研究中的应用及前景展望。重点讨论了代谢组学技术在重金属和持久性有机污染物(POPs)毒性评估以及环境胁迫耐受性评价中的应用。

溶液状态下利可君及其有关物质的结构研究

目的研究利可君的4个非对映异构体及其有关物质的结构。方法利用液相色谱-二极管阵列检测、液相色谱-串联质谱和液相色谱-核磁共振等联用技术研究利可君及有关物质的结构。采用Phenomnex Luna C18色谱柱(250 mm×4.60 mm ID,5μm),水-乙腈-冰醋酸(58∶42∶0.3)为流动相。结果确定了在溶液状态下利可君及其有关物质的结构,发现其均有4个非对映异构体;还对利可君的4个非对映异构体在溶液中互变与稳定性进行比较与量子化学计算,证明其稳定构型为3R4S5R。结论利可君在溶液中非对映异构体相互转化,有一种优势构型。

代谢组学及其分析技术的研究进展

代谢组学是一门对生物体或细胞中全部低分子质量代谢产物进行定性、定量分析的学科,将在内外因素的作用下产生的代谢物质的动态变化与病理生理相关联。它主要应用在微生物学、植物学、食品及营养科学、毒理学研究、临床疾病诊断及药物开发等领域。本文对代谢组学的研究流程及各种分析技术在代谢组学中的应用和特点,各种分析技术各自的优缺点等进行了综述。并对相关技术要点和实际应用中存在的问题进行了讨论。

电器绝缘油中枝动菌代谢物脂肪酸的分离、纯化及结构鉴定

利用薄层层析(TLC)、液-质联机(LC-MS)等技术从电器绝缘油(变压器介质油)的枝动菌代谢物中分离得到一种脂肪酸,结合核磁共振(NMR)对其结构进行了表征,证明这种脂肪酸为癸二酸.

液相色谱/光谱(紫外、质谱及核磁共振)联用技术在中草药有效成分研究中的应用

本文综述了液相色谱/光谱(紫外、质谱及核磁共振)联用技术的最新进展及其在中草药有效成 分研究中的应用。并对这一新技术在实际应用中的优缺点及应用前景进行了分析和展望。

代谢组学技术在营养学研究中的应用

代谢组学可以系统性地研究生物体受到扰动或干预后整体代谢水平的变化。文章概述了代谢组学技术的生物样品采集与制备、分析技术、数据处理与统计分析、差异代谢物结构鉴定与代谢通路分析等方法与步骤及其在营养学研究领域中的应用,展望了代谢组学技术在营养学研究领域的应用前景,以期为下一步的研究提供参考。

甲磺酸帕珠沙星氯化钠注射液中有关物质定性研究

目的 通过对甲磺酸帕珠沙星氯化钠注射液中相对保留时间(RRT)约为0.9的未知杂质(杂质A)进行溯源、定性研究和来源分析,以期阐明杂质产生机制,为本品的杂质谱分析和质量控制提供依据。方法 通过高效液相色谱、制备色谱及核磁共振波谱等对本品中杂质A进行溯源和结构解析研究。结果 鉴定出本品中杂质A结构,其为本品原料药合成过程中产生的副产物,此外,对杂质A在原料工艺过程中的产生源头进行分析,制订出杂质A控制策略。结论 本方法测定结果准确可靠,为甲磺酸帕珠沙星氯化钠注射液的杂质谱分析和质量控制提供参考。

茄尼醇的表征

采用溶剂萃取、超临界CO2萃取和柱层析相结合的方法得到高纯度茄尼醇,再用丙酮重结晶的方法得到茄尼醇晶体。对茄尼醇晶体做了熔点测定、红外光谱、1HNMR、13CNMR和DEPT135 CNMR表征,结果与目标产物3,7,11,15,19,23,27,31,35-九甲基-2,6,10,14,18,22,26,30,34-三十六烷九烯-1-醇的特征相符。

小蜡树提取物多组分的同步结构分析方法研究

以小蜡树乙醇提取物为研究对象,基于不完全分离分析的策略,采用Sephadex LH-20凝胶柱色谱分离手段,获取了含量呈连续动态变化的系列混合物;运用NMR/LC-MS平行动态谱方法,对系列混合物中含有氢醌苷及苯乙醇苷类化合物的成分进行了快速结构分析.在小蜡树提取物M-9中,实现了12个成分无需完全分离的同步结构鉴定,其中4个成分为首次在本属植物中发现.本研究进一步拓宽了NMR/LC-MS PDS新型分析方法的应用范围.

NMR与TOF-MS联用在开放实验中的应用

将液相色谱-飞行时间质谱联用仪(LC-TOF HRMS)和核磁共振仪(NMR)共同应用于本科学生开放实验的教学探索。在本科生开放实验中,由学生自主设计实验方案,并引入大型仪器联用进行实验、测试和表征,最后由学生根据测试数据和表征结果,验证或推测出相关的结论。由两个学生自主设计的开放实验案例分析证明,大型仪器联用在提高开放实验教学层次、培养学生综合创新能力以及模拟完整科研流程训练等方面取得明显效果,同时对后续工作提出了建议和改进的方向。

盐酸吡格列酮主要杂质在溶液中的顺反式异构化研究

用反相高效液相色谱法检测盐酸吡格列酮中主要杂质吡格烯在溶液中的 Z- E异构体的转化情况 ,同时利用核磁共振和液 -质联用确证转化物的结构。采用十八烷基键合硅胶色谱柱 ,以乙腈 -水 -醋酸 (5 0 0∶ 5 0 0∶ 0 .9,用氨试液调至 p H6 .0± 0 .0 5 )为流动相 ,检测波长 2 2 5 nm ,以归一化法计算异构体含量。光照条件下吡格烯在溶液中存在Z- E式异构体的转化且能达到一定的平衡 ,但在避光操作时吡格烯的转化不影响盐酸吡格列酮中有关物质的测定。

现代分离分析技术与银杏叶提取物中生物活性成分的研究

重点介绍超临界流体萃取和色谱（ＳＦＥ和ＳＦＣ）、高效液相色谱（ＨＰＬＣ）、高效毛细管电泳（ＨＰＣＥ）、核磁共振（ＮＭＲ），热喷雾液相色谱－质谱（ＴＳＰ－ＬＣ－ＭＳ）等联用技术在银杏叶提取物（ＧＢＥ）中生物活性成分的分离、纯化和结构鉴定等应用领域的研究进展。