La(Ⅲ)与HSA或BSA的结合平衡研究

用平衡透析法详细研究了 p H=6.3条件下 La( )与 HSA或 BSA的结合平衡 .Scatchard图分析表明 ,La( )在 HSA中有 2个强结合部位和 8个弱结合部位 ;在 BSA中有 2个强结合部位和 6个弱结合部位 .从 La( )与 Cu( ) ,Zn( )和 Cd( )等的竞争结合 HSA或 BSA的结果推测 :La( )在 HSA或 BSA中的一个强结合部位的配位原子可能全部是氧原子 .通过非线性最小二乘法拟合 Bjerrum方程 ,首次报道了La( ) -HSA和 La( ) -BSA体系的逐级稳定常数值 ,其 K1 的数量级为 1 0 4.Hill系数及自由能偶合分析表明 La( )与 HSA或 BSA的结合均产生一定的负协同效应 .

异双希夫碱与La(Ⅲ)配合物的合成、热分解反应动力学和抑菌活性

研究稀土配合物在催化及生命科学领域的应用,以L 赖氨酸与水杨醛、糠醛作用合成了1种异双希夫碱配体C18H19O4N2 Li(HLLi)。在异丙醇和甲醇体系中硝酸镧与该配体反应合成了1种稀土希夫碱配合物[La(HL) (NO3 ) ]NO3 ·2H2 O。通过元素分析、IR ,UV ,TG DTG及摩尔电导分析等手段对合成的配合物进行了表征,用非等温热重法研究了镧配合物的热分解动力学,推断出第二步热分解的动力学方程,并计算出了活化熵ΔS≠和活化吉布斯自由能ΔG≠。对配合物的抑菌活性进行了初步研究,结果表明配合物比配体具有更高的抑菌活性。

甲磺酸培氟沙星-La(Ⅲ)络合物的荧光特性研究及应用

在pH 5 6的乙酸 乙酸钠缓冲溶液中 ,La3 + 与甲磺酸培氟沙星形成络合物。该络合物的荧光强度是甲磺酸培氟沙星的 1 5倍 ,最佳激发波长与最佳发射波长分别为 2 76和 4 4 0nm ,线性范围为 0 0 4～ 2 0mg·L-1,测定下限为 2 8μg·L-1。该体系的抗干扰能力与稳定性较好 ,成功地用于直接测定人血清中甲磺酸培氟沙星含量 ,测定结果为 :含量 4 79mg·L-1,RSD 6 3% ,回收率 95 %。本法亦用于测定胶囊中甲磺酸培氟沙星含量 ,测定结果与紫外

Zn(Ⅱ)和La(Ⅲ)共掺杂TiO_2纳米晶多孔膜电极光电化学行为研究

采用溶胶-凝胶法合成了Zn(Ⅱ)、La(Ⅲ)共掺杂TiO2纳米粒子(掺杂0.5%Zn(Ⅱ)及0.5%La(Ⅲ)),并制成了TiO2、掺杂0.5%Zn(Ⅱ)及共掺杂0.5%Zn(Ⅱ)和0.5%La(Ⅲ)的TiO2纳米晶多孔膜电极,对该3种电极进行了电化学及光电化学研究,实验发现,用Zn(Ⅱ)单独掺杂TiO2纳米多孔膜电极的光电流大于未掺杂的TiO2纳米多孔膜电极,而Zn(Ⅱ)和La(Ⅲ)共掺杂TiO2纳米多孔膜电极的光电流又大于Zn(Ⅱ)单独掺杂TiO2纳米多孔膜电极,对该掺杂电极的光电转换机理进行了探讨。

N-烷基-1,10-菲咯啉2-甲胺La(Ⅲ)配合物的合成及抗癌活性

合成和表征了甲基、乙基、丙基、丁基和苄基N-取代1,10-菲咯啉2-甲胺衍生配体及其镧(Ⅲ)配合物.研究了配合物对HL60人白血病、PC-3MIE8人前列腺癌、BGC-823人胃癌、MDA-MB-435人乳腺癌、Bel-7402人肝癌、Hela人宫颈癌共6种瘤株的体外抗肿瘤活性及其与DNA的作用方式.结果表明,该系列化合物对实验的6种瘤株均具有不同程度的生长抑制作用,其中配合物L5LaL5对MDA-MB-435人乳腺癌和Bel-7402人肝癌的抑制效果较好,对Bel-7402人肝癌和Hela人宫颈癌的抑制效果优于顺铂.其作用机理可能是配合物以部分插入方式同时伴随共价和静电与DNA发生作用,影响其基因调控与表达,进而抑制肿瘤细胞的生长,最终导致癌细胞凋亡.

壳聚糖-La(Ⅲ)配合物的合成及对芦笋茎枯病菌抑菌活性研究

合成了水溶性壳聚糖和稀土离子La(Ⅲ)的配合物,利用FT-IR和UV-Vis对配合物进行了表征,研究了壳聚糖及其配合物对芦笋茎枯病菌Phomopsis asparagus的抑制活性。结果表明壳聚糖La(Ⅲ)配合物对Pho-mopsis asparagus的抑菌活性较单一的水溶性壳聚糖显著提高。在低浓度1.00 mg.mL-1和1.25 mg.mL-1条件下,其抑菌活性分别提高87.68%和88.23%。

La(Ⅲ)与β-丙氨酸缩β-萘酚醛双核配合物的合成、表征及其与DNA的作用

合成了La(Ⅲ)与希夫碱β-丙氨酸缩β-萘酚醛(以KHL表示)双核配合物。通过元素分析,IR,UV,摩尔电导及热分析,确定配合物的组成为[La2(L)2(NO3)2].2C2H5OH。采用荧光光谱法对其与DNA的作用进行了初步研究,结果表明:随着配合物浓度的增加,对EB-DNA体系的荧光猝灭作用增强,配合物与DNA发生了类似于EB的较强的插入作用。

多功能臂大环多胺La(Ⅲ)配合物的合成及其对PNPP催化水解研究

本文合成了一个多功能臂大环多胺La(Ⅲ)配合物,通过光谱法研究了pH值、温度以及表面活性剂对α-吡啶甲酸对硝基苯酚酯(PNPP)催化水解反应的影响。结果表明非离子表面活性剂Brij35胶束体系的催化活性比阳离子表面活性剂CTAB胶束体系高。前者加速催化,后者则禁阻催化。

1,3-双(2-苯并咪唑基)-2-氧杂丙烷及其La(Ⅲ)和Y(Ⅲ)配合物的合成与表征

合成了1,3-双(2-苯并咪唑基)-2-氧杂丙烷(DBM)及其La( )和Y( )的配合物,并利用元素分析、红外光谱、核磁共振氢谱、摩尔电导等进行表征,发现La( ),Y( )分别与DBM分子中咪唑基CN键上的N原子及ClO-4中的O原子配位,配合物呈电中性.

La(Ⅲ)的抑菌作用研究

进行了La(Ⅲ)抑菌实验,采用比浊法、平板计数法、滤纸片法对大肠杆菌(Escherichia coli)、金黄色葡萄球菌(Staphulococcus aureus)和枯草芽孢杆菌(Bacillus subtilis)进行了测定. 结果表明:所用抑菌物对供试菌均有不同程度的抑制作用,当La(Ⅲ)的浓度为1.0×10-6～1.0×10-4mol/L时抑制作用最明显,且随着La(Ⅲ)离子浓度增大,抑菌作用趋势增强.

La(Ⅲ)对质粒pUC18复制拷贝数的影响

稀土应用的日益增长将会对生物的遗传产生深远的影响。生物的遗传离不开DNA的复制,由于染色体DNA非常巨大和复杂,难以直接研究稀土离子对其复制的影响。本研究以细菌染色体之外的遗传因子——质粒为对象,研究L a3+对质粒DNA复制拷贝数的影响。结果表明:在不同浓度L a3+存在下,质粒在宿主细胞中复制的拷贝数不同;因培养时间相同,因此质粒在宿主细胞中复制的平均速率不同。由于质粒复制与染色体DNA复制使用相同的酶系,因而可初步推断不同浓度的L a3+对染色体DNA复制的平均速率有同样的影响。

溶剂、酸度及表面活性剂对三卤代偶氮氯膦光度法测定La（Ⅲ）的选择性影响

溶剂、酸度及表面活性剂对三卤代偶氮氯膦光度法测定Ｌａ（Ⅲ）的选择性影响袁黎明（北京理工大学化工与材料学院北京１０００８１）摘要＊本文较详细探讨了酸度、乙醇、异丙醇、丙酮、吐温－８０、ＯＰ对三氯偶氮氯膦、三溴偶氮氯膦、二溴一氯偶氮氯膦分别测定稀土元素Ｌ...

新铜试剂推动稀土离子La(Ⅲ)在液/液界面迁移的伏安行为研究

用循环伏安法研究了中性载体新铜试剂（Ｌ）络合推动稀土离子Ｌａ（Ⅲ）在水／硝基苯（ｗ／ｎｂ）界面迁移的伏安行为，结果证实ＬａＣｌ３在水溶液中水解成Ｌａ（ＯＨ）２＋（ＭＺ＋），其迁移过程可表达为：ＭＺ＋（ｗ）＋ＳＬ（ｎｂ）ＭＬｓＺ＋（ｎｂ）．（１）当ＣｎｂＬ≤０．１５ｍｍｏｌ／Ｌ时，半微分循环伏安曲线为一对单峰，整个过程是受Ｌ在ｎｂ相中扩散控制的可逆过程，络合反应一步进行，形成１∶２（金属离子∶配体）络合物，在ｎｂ相中的稳定常数ｌｇβ约为１３．８．（２）当ＣｎｂＬ＞０．１５ｍｍｏｌ／Ｌ时，半微分循环伏安曲线出现双峰，整个过程受动力学控制．

三波长分光光度法测定La(Ⅲ)、Cd(Ⅱ)混合溶液中痕量Cd(Ⅱ)的浓度

用光度法研究了镧-邻苯二酚紫(PV)-溴化十六烷基三甲基铵(CTAB)以及镉-邻苯二酚紫(PV)-溴化十六烷基三甲基铵(CTAB)的显色反应。并用三波长分光光度法测定Ia(Ⅲ)、Cd(Ⅱ)混合溶液中Cd(Ⅱ)的浓度。分别测定了三组,其回收率分别为103.13%,101.5%和95.3%。消除干扰的效果较好,结果令人满意。

用MOC100TD新萃取剂萃取La（Ⅲ）及Ce（Ⅲ）的研究

本文研究了用ＭＯＣ１００ＴＤ新萃取剂在氯化钠水溶液中萃取Ｌａ（Ⅲ）与Ｃｅ（Ⅲ）。结果表明：分相时间很快，使用正辛烷为稀释剂比用煤油效果好；在低ｐＨ值下，对Ｃｅ（Ⅲ）的萃取能力大于对Ｌａ（Ⅲ）的萃取能力，因此，有可能使Ｌａ（Ⅲ）与Ｃｅ（Ⅲ）得到萃取分离。确定了萃取时生成的萃合物为ＭｅＲ３。求取出Ｌａ的ｌｏｇＫ（ｅｘ）＝－１６．０３±０．４，Ｃｅ的ｌｏｇＫ（ｅｘ）＝－１５．９４±０．４。可认为ＭＯＣＴ１００ＴＤ是比Ｌｉｘ７０、Ｋｄｅｘ１００、ＳＭＥ５２９萃取Ｌａ（Ⅲ）、Ｃｅ（Ⅲ）更有效的萃取剂。

苯羟基乙酸、邻菲啰啉与La(Ⅲ)二元和三元配合物的合成及表征

用苯羟基乙酸与稀土元素La(Ⅲ)合成了二元配合物,又用苯羟基乙酸、邻菲啉与La(Ⅲ)合成了三元配合物.通过元素分析、红外光谱、1HNMR,热谱及荧光光谱等测试手段,对其性质进行了研究,从而确定了配合物的组成和结构.

稀土元素La(Ⅲ)对质粒pUC18复制速度的影响

稀土应用的日益增长将会对生物的遗传产生深远的影响 .生物的遗传离不开DNA的复制 ,由于染色体DNA非常巨大和复杂 ,难以直接研究稀土离子对其复制的影响 .以细菌染色体之外的遗传因子———质粒为对象 ,研究La3+对质粒DNA复制速度的影响 .结果表明 :在不同浓度La3+存在下 ,质粒在宿主细胞中复制的速度不同 ;由于质粒复制与染色体DNA复制使用相同的酶系 。

磷酸三丁酯-Span80-二甲苯乳状液膜迁移、富集稀土元素La(Ⅲ)的研究

用ＴＢＤ－Ｓｐａｎ８０－二甲苯乳状液膜体系研究了Ｌａ３＋的迁移行为，确定了完全、快速迁移Ｌａ３＋的条件．在该条件下，能够使Ｌａ３＋从常见过渡元素Ｆｅ３＋、Ｃｏ２＋、Ｎｉ２＋、Ｃｕ２＋、Ｃｄ２＋、Ｍｎ２＋、Ｚｎ２＋等离子的混合液中得到完全分离．

HPMBP从硝酸介质中萃取La(Ⅲ)的热动力学研究

研究了1-苯基-3-甲基-4-苯甲酰基吡唑酮-5(HPMBP)从硝酸介质中对La3+的萃取,测定了萃取反应的反应热ΔrHmθ;运用斜率法得出萃合物的组成为La(PMBP)3;得到了萃取反应平衡方程式La3++3HPMBP(o)=La(PMBP)3+3H+;得出了反应的速率方程:v=Kf[HPMBP](o)2[H+]-1[La3+]-Kb[HPMBP](o)[H+]-2[La3+](o).

酸雨与稀土La(Ⅲ)对大豆幼苗根系生长及活力的复合影响

采用水培法研究了酸雨与稀土La(Ⅲ)对大豆幼苗根系生长及活力的复合影响.结果表明,单一酸雨(pH3.0、4.0、4.5)与镧(60、100、300 mg.l-1)处理均抑制大豆幼苗根系生长,呈明显剂量-效应关系;复合处理表现为协同作用.根系活力较单一处理降幅明显增大,丙二醛(MDA)含量升高,过氧化物酶(POD)活性增强,说明复合处理诱导产生过量活性氧,POD活性升高却无法完全清除过量自由基,膜质过氧化加剧.