LARCH BARK TANNIN ADHESIVE FOR EXTERIOR PARTICLEBOARD

The larch bark tannins were used to make adhesive for particleboard. The tanninadhesive in which 60% phcnol was replaced by tannin has 1 - 1 .5 month storage life and its cost is lower than that of PF resin. At the 10% and 9% rcsin solids content on dry wood chips, larch particleboard and poplar particleboard were made respectively. The physical properties of boards can meet the nccds of cxterior particleboard in German Standard DIN68763 V 100.

木材气凝胶负载纳米零价铁的绿色合成及应用研究

植物提取物还原制备绿色纳米零价铁因环境友好、反应条件温和、形貌可控等优势成为当前的研究热点。以生物质资源木材气凝胶为载体,以落叶松单宁为多功能反应平台,成功制备了一种可高效去除亚甲基蓝的木材气凝胶负载纳米零价铁复合材料,并探究了铁盐种类、pH值等对亚甲基蓝去除效果的影响。采用扫描电镜(SEM)、X射线光电子能谱(XPS)和傅里叶变换红外光谱仪(FTIR)对木材气凝胶负载纳米零价铁复合材料进行了表征。结果表明:该复合材料在4次重复使用后对亚甲基蓝仍具有85%以上的去除率,且该方法在多种农林废弃物基材上都具有适用性,是一种绿色、环保、高效的通用型方法。

落叶松栲胶高度亚硫酸化改性及其产物应用性质的研究

落叶松栲胶经过高度亚硫酸化反应，小分子部分增多，产物平均分子量降低，Ｎａ２ＳＯ３ 和ＮａＨＳＯ３ 总用量为３０ ％ 时，分子量低于７１３ 的组分由３０ ％ 增加到６０ ％ ，其分布变得更均匀，色度值、粘度值、盐析值均下降，耐酸性增强，用于制革时，渗透速率增加，具有比传统方法生产的栲胶更优良的结合鞣、复鞣及填充性能。

石西油田深井高温底水封堵试验研究

通过室内研究和现场先导性试验 ,石西油田石炭系深井高温底水封堵首次取得了突破性进展。在堵水处理后 189d内 ,产液量累计减少 315 9t ,原油累计增加 5 70t。封堵前的日产液量为 10 5t ,处理 3个月后逐渐降至 78t,并维持了较长时间。针对石炭系深井底水高温的油藏条件 ,采用暂堵剂—改性栲胶凝胶—水泥封口三段塞技术提高了封堵的成功率。即 :先用暂堵剂暂堵油层约15h ,使后续注入的主剂段塞选择性地进入水层 ;形成的改性栲胶凝胶封堵层耐高温、热稳定性好 ;

落叶松栲胶高温堵剂的性能研究

对落叶松栲胶高温凝胶堵剂的性能作了系统研究。该堵剂的典型配方为：栲胶６％、ＰＦ混合物（苯酚和甲醛）４％、其余为水；堵剂配制液的ｐＨ为１０～１１，粘度２０．５ｍＰａ·ｓ，在２００～３００℃范围内，胶凝反应时间在１４～４８ｈ之间。生成的凝胶具有强度高、封堵率高、能耐３００℃高温、抗盐性好等特点。

高温裂缝性油藏超深井堵水现场试验成败因素分析

准噶尔盆地腹部的石西油田是裂缝性油藏,具有高温、高压、高矿化度和超深井底水锥进的特点。分析5 次油井堵水的现场试验结果,分别采用两性离子聚合物凝胶堵剂或石灰水泥类无机堵剂均难以满足降水增油的需求,分别采用无机硅胶堵剂聚合物凝胶封口剂体系或植物纤维性预交联体膨颗粒堵剂聚合物凝胶封口剂体系虽可封堵油井,但造成油水产量均下降。所以需调整堵剂体系,改善施工工艺,以确保堵剂选择性进入水层形成封堵,而不对油层产生伤害。采用三段塞(暂堵剂改性栲胶堵剂水泥封口剂)进行石西油田超深井的堵水达到了降水增油的目的,但需调整封堵半径,才可获得更佳的堵水效果。现场试验证明:如果明确油藏和油井情况,采用具一定选择性封堵水层能力的堵剂和注入工艺,可大幅度提高封堵高温油藏超深油井出水的成功率。

改性栲胶在缝洞型碳酸盐岩油藏中的堵水实验研究

根据塔河油田奥陶系缝洞型碳酸盐岩油藏条件,对耐高温改性栲胶堵剂在矿物组分相近的人造缝洞型岩心中的堵水机理进行了实验研究。在油井水层出水压力高于油层压力或者产油层裂缝大于出水层裂缝情况下,采用笼统注入方式堵水须进行暂堵处理,以封住产油层,使堵剂主剂选择性进入水层。改性栲胶堵剂可在水层中形成均匀的较强凝胶封堵带,而在油层中形成的是残余油与凝胶混合物,易被突破和形成流动通道;另外,改性栲胶凝胶具有极性,与碳酸盐岩表面结合比较稳固。因此,改性栲胶堵剂对水层的封堵能力更强。由于塔河油田地层水矿化度非常高,预冲洗既能隔离注入堵剂与地层水,又能降低溶胶聚沉,有利于提高改性栲胶凝胶对碳酸盐岩油藏出水层的封堵能力。

阳离子单宁-聚铝复合絮凝剂处理高有机物含量废水的研究

37%甲醛溶液40mL,33%二甲胺水溶液80mL,室温下反应1.5h得预反应液。落叶松栲胶54.7g,60℃下与预反应液100mL反应2.5h,骤冷至室温,用氯化铵和盐酸的混合溶液调反应液pH值至4.5～5.0,继续反应1h。所得产物(CAT)与聚合氯化铝(PAC)混合反应得到复合絮凝剂,最佳反应条件为:CAT∶PAC为1∶4(质量比),反应温度30℃,反应时间1h。所得复合絮凝剂适用于室温下处理酸性高有机物含量废水,絮凝剂投加量100mg/L。可过滤态CODCr去除率可达60%以上,色度去除率70%以上,浊度去除率80%以上。

稀土-落叶松单宁配合物的合成及抗真菌活性研究

以稀土(Re^(3+))和落叶松单宁(LT)为原料,采用液相合成法合成了5种廉价的稀土-落叶松单宁(Re^(3+)-LT)配合物,并通过红外光谱、X射线光电子能谱、紫外光谱以及配位数测定确定了配合物的结构.采用牛津杯法、琼脂稀释法测定配合物对黑曲霉、红曲霉、白腐菌、毛霉4种真菌的抑制作用.在抑菌方面,5种配合物对上述4种真菌均具有较强的抑制作用,其抑菌活性大小顺序为Ce^(3+)-LT>Gd^(3+)-LT>La^(3+)-LT>Nd^(3+)-LT>Yb^(3+)-LT,其中Ce^(3+)-LT对4种真菌的最小抑菌浓度分别为:1.6、1.6、0.8和1.6 g·L^(-1);Yb^(3+)-LT对4种真菌的最小抑菌浓度分别为:3.2、1.6、3.2和3.2 g·L^(-1).在杀菌方面,Yb^(3+)-LT的杀菌活性最强,其对4种真菌的最小杀菌浓度分别为:6.4、3.2、3.2和6.4 g·L^(-1).此外,尽管Nd^(3+)-LT和Gd^(3+)-LT具有较强的抑菌活性,但对黑曲霉和毛霉的杀菌作用较弱.

纯化方式和保存条件对改性落叶松单宁絮凝性的影响

选择一种典型植物多酚——落叶松单宁,研究了纯化方式和保存条件对改性植物多酚絮凝性的影响,通过测定相对黏度和红外谱图分析稳定性变化的原因.对于1 g.L-1的高岭土模拟水样,未纯化落叶松单宁改性后的最佳投加量为10 mg.L-1;经过抽滤、萃取、离心后的纯化样,改性后最佳投加量降低到1 mg.L-1,且以液体或固体形式在4℃或25℃条件下保存30 d后仍具有较好絮凝性;而只经抽滤、离心,未经萃取的纯化样,其改性产物只有保存于4℃才有絮凝性;只经抽滤、萃取,未经离心或只经抽滤的纯化样,对应改性产物只有以固体形式在4℃保存才有絮凝性.以4℃保存的固体样相对黏度变化最小,且相对黏度的变化越小,絮凝性能的稳定性越强.红外结果显示,落叶松单宁中含有大量的酚羟基基团,改性后,叔胺基团加成到芳环上,但保存前后红外谱图变化不大.

原位固化落叶松单宁对Cr(Ⅵ)的氧化还原吸附

研究了树皮原位固化落叶松单宁对水溶液中Cr6+的吸附特性。结果表明,Cr6+在该吸附剂上的吸附属于氧化还原吸附,即Cr6+首先被还原为Cr3+,然后被吸附。当温度为303 K、pH值2.0、Cr6+的初始质量浓度为297.3 mg/L时,该吸附材料对Cr6+的平衡吸附量为183.6 mg/g,随着温度的升高平衡吸附量增加。pH值对平衡吸附量的影响较大,静态吸附时,产生最大吸附容量的pH值为2.0,这是由于该pH值条件有利于Cr6+的还原反应。该吸附材料对Cr6+的吸附平衡符合Freundlich方程;吸附动力学可以用拟二级速度方程来描述。固定床吸附实验表明,当原料液的Cr6+质量浓度为232.4 mg/L,流出液的体积约为120个床层体积时达到穿透点。

阳离子落叶松单宁絮凝剂的制备及表征

以落叶松单宁为原料,通过接枝聚合反应合成了阳离子絮凝剂(TAD)——落叶松单宁-丙烯酰胺-二甲基二烯丙基氯化铵,探讨了引发剂浓度、单体用量等因素对合成产物接枝率、转化率以及对酸性黑ATT染料脱色率的影响,采用FTIR、HPLC、EA以及SEM测定了TAD的化学结构和微观聚集形态。确定了合成TAD的较佳条件:引发剂浓度为0.01mol/L,落叶松单宁对丙烯酰胺和二甲基二烯丙基氯化铵的质量比为1:3:3,反应时间4h,反应温度50℃。此条件下对0.1g/L酸性黑ATT染料的脱色率为42.85%,当TAD与聚合氯化铝以质量比1:1复配使用处理0.1g/L酸性黑ATT水样时,脱色率可达89.58%,在实际应用上TAD更适合与无机水处理剂复配使用。

羧甲基落叶松单宁表面活性剂的制备及性能分析

以落叶松单宁为原料,氯乙酸为醚化剂,合成了具有表面活性的羧甲基落叶松单宁。测定了其絮凝性能、阻垢性能、抑茵性能、表面张力和HLB值,并与单宁和聚丙烯酰胺进行了比较研究。结果表明,羧甲基落叶松单宁在酸性条件下(pH值为1～3),投放量小于50 mg/L时,对ATT染料废水的COD去除效果好于单宁,较聚丙烯酰胺差；阻垢性能较好,阻垢率可达90．67%；对金黄色葡萄球菌、白色葡萄球菌、青霉等8种菌均有明显的抑菌效果；表面张力和HLB值表现出其比单宁更具亲水性。该单宁改性产物是一种多功能、性能良好的水处理剂。

羧甲基落叶松单宁的合成及抑菌性能研究

探讨了落叶松单宁羧甲基化的合成条件，对其主要影响因素如反应温度、分散时间、碱化剂质量浓度等进行了深入的分析，确定了最佳合成反应条件为：氯乙酸与单宁中羟基的物质的量之比值为1．8，分散时间2h，碱化温度60℃，碱化荆与单宁中羟基的物质的量之比值为1.4，碱化剂质量浓度0．2g／mL，碱化时间30min，醚化反应温度78℃，醚化反应时间4h。元素分析结果表明，羧甲基化后单宁中碳、氢含量降低，氧含量明显升高；红外谱图中的特征官能团进一步证实单宁发生了羧甲基化反应。抑菌实验结果表明，羧甲基落叶松单宁（CLT）对蜡状芽孢杆菌、大肠杆菌和金黄色葡萄球菌均有明显的抑制作用，其对蜡状芽孢杆菌的最低抑菌浓度（MIC）值为62．5mg/L，最低杀菌浓度（MBC）值为125mg／L，是大肠杆菌和金黄色葡萄球菌MIC和MBC的1／4～1／2，均比同样条件下的落叶松单宁对以上3种细菌的抑菌率高。

落叶松栲胶的改性及其溶液的性质表征

通过对落叶松栲胶进行亚硫酸盐和氢氧化钠的改性,测定其溶液黏度,用不同溶剂进行分级和薄层色谱。结果表明改性栲胶溶液黏度下降,相对分子质量降低且分布集中。高度亚硫酸化的改性落叶松栲胶相比碱处理的改性落叶松栲胶更有效地降低其黏度和相对分子质量。可应用于酚醛树脂绝缘板的黏合剂生产。

基于灰色关联法高温堵剂性能评价

研发出了新型耐高温调剖堵水试剂磺化改性落叶松栲胶,其典型配方为：6.0 wt%磺化改性落叶松栲胶、2.5 wt%~3.0 wt%醛类交联剂、1.0 wt%~1.5 wt%酚类促进剂P-1,其他为水,用氢氧化钠将p H调节至8~10。通过实验对改性落叶松栲胶性能进行测试。试验表明,堵剂胶凝时间4~10 h可控,满足p H在4~10范围内使用,能用于100000 mg/L的较高矿化度地层,所成凝胶强度高。采用灰色关联法对温度、矿化度、组分浓度、p H等影响因素进行分析,各因素对磺化改性落叶松栲胶成胶时间和成胶强度的影响程度从大到小依次为温度、p H、栲胶浓度、矿化度。

改性落叶松单宁用作复鞣剂的研究

利用接枝共聚和磺烷基化的方法对落叶松单宁改性。改性的落叶松单宁水溶性良好，渗透速度增快，成功地用于复鞣猪皮服装革，观感好，物理性能指标合格。

外源茉莉酸类化合物对2种落叶松针叶内单宁含量的影响

为明确外源茉莉酸类化合物对落叶松防御物质单宁的诱导作用,利用喷雾处理和香草醛比色测定法,研究不同浓度外源茉莉酸类化合物对2年生兴安落叶松和长白落叶松的诱导作用,及对其针叶内单宁含量变化的影响。喷施茉莉酮(ZJ)、茉莉酸甲酯(MJA)和茉莉酸(JA)后,2种树体针叶内单宁含量增加或减少波动明显,诱导作用可持续10～20天。茉莉酮对兴安落叶松针叶内单宁含量变化的影响较茉莉酸甲酯和茉莉酸显著;但3种茉莉酸类化合物均明显影响长白落叶松针叶内单宁含量的变化。0.01mmol·L-1茉莉酮、茉莉酸甲酯和1mmol·L-1茉莉酸诱导兴安落叶松针叶内单宁含量明显变化;0.01mmol·L-1茉莉酸甲酯和1mmol·L-1茉莉酸对长白落叶松针叶内单宁含量变化影响显著。3种茉莉酸类化合物诱导兴安落叶松针叶内单宁含量的变化幅度高于长白落叶松。总之,喷施外源茉莉酸类化合物能够诱导落叶松针叶内单宁含量系统增加或减少,并具持效性;2种落叶松对外源茉莉酸类物质的应激反应不同,兴安落叶松的应激反应强度大于长白落叶松。

提高落叶松树皮单宁抽出率的研究

研究了提高落叶松树皮单宁抽出率的方法。实验结果表明:用氢氧化钠和乙醇作添加剂浸提落叶松树皮可获得大量提取物,单宁的数量和浸提液的质量也有明显的提高。通过正交实验得出落叶松树皮单宁的最佳浸提条件为占绝干树皮1.5％的氢氧化钠和35％的乙醇水溶液,温度90℃,时间5h。提取物和单宁抽出率比水浸提分别提高了11.4％和12.7％,浸提液的纯度提高了11.48％。

落叶松栲胶在涂料工业上的应用——聚氨酯涂料的研制

本文利用落叶松栲胶研制出一系列双组分的聚氨酯涂料。经过改变不同结构的多异氰酸酯和添加某些长链羟基组分,得到了几种性能好的涂料。通过红外光谱技术,观察了涂料的固化情况。通过对(-)-表儿茶素的苯甲酰化物的分析,研究了单宁的苯甲酰化位置与次序,从而比较合理地说明了与异氰酸酯反应的羟基的位置。