PdCl_2-CuCl_2/Li-Al-O对CO低压气相合成碳酸二乙酯反应的催化性能

采用Li NO3对γ-Al2O3进行改性,制备了以多孔锂铝尖晶石为载体,以Pd为活性组分的PdCl2-CuCl2/Li-Al-O负载型催化剂,并考察了催化剂对CO低压气相合成碳酸二乙酯(DEC)反应的催化性能,探讨了载体Li/Al比、改性浸渍方法、不同改性金属、Pd负载量和反应压力等因素对催化剂催化性能的影响.结果表明,当n(Li)/n(Al)=0.2,压力为0.3 MPa和温度为110℃时,DEC的时空收率可达到418 g/(L.h).用Li NO3对γ-Al2O3改性后的催化剂载体表层具有Li Al5O8尖晶石结构,不同Li/Al比的催化剂载体的晶胞参数、晶胞体积略有不同.采用双金属改性的催化剂载体表面由于结晶度较低不能形成'完全尖晶石结构',其催化活性较低.随着催化剂表面活性组分PdCl2含量的增加,可有效提高产物DEC的时空收率;锂铝尖晶石载体表面的酸性较低,有利于提高目标产物DEC的选择性.

PdCl2-CuCl2/Li-Al-O催化CO和亚硝酸乙酯合成碳酸二乙酯的研究

通过LiNO_3对γ-Al_2O_3改性并进行PdCl_2和CuCl_2负载,制备了PdCl_2-CuCl_2/Li-Al-O催化剂,同时采用固定床反应器考察了催化剂对CO低压气相合成碳酸二乙酯的催化性能,探讨了载体n(Li)/n(Al),不同溶剂,Pd、Cu负载量及浸渍方式对催化剂催化性能的影响。结果表明,Li的添加能够提高催化剂的催化活性,最佳的n(Li)/n(Al)为0.15;选用0.1M的盐酸或者稀氨水做活性组分的溶剂来制备催化剂,同样能提高催化剂的活性;金属Pd负载的质量分数为2%,n(Cu)/n(Pd)=1时,催化剂的性能最佳,而浸渍方式对催化剂活性影响不大。

甲烷干重整反应镁铝尖晶石镍基催化剂的研究进展

甲烷重整反应所用的镍基催化剂在高温下易烧结而失活,催化剂稳定性一直是研究的重点。镁铝尖晶石材料具有较好的耐高温稳定性,高温下不易烧结,因此具有良好的工业化应用前景。综述了镁铝尖晶石结构镍基催化剂的制备方法(包括分步浸渍法、共沉淀法、溶剂蒸发自组装法、溶胶-凝胶法、水热合成法和火焰喷射裂解法)及其对催化剂结构和性能的影响,介绍了镁铝尖晶石催化剂对甲烷重整反应的稳定性研究进展以及镁铝尖晶石材料与限域功能材料结合对催化剂结构及性能的影响,并对其应用前景进行了展望。

水蒸汽对负载型催化剂丙烷脱氢性能的影响 Ⅰ.反应性能的研究

研究了ＭｇＡｌ２Ｏ４、ＺｎＡｌ２Ｏ４负载的ＰｔＳｎ催化剂在氮气及水蒸汽中的丙烷脱氢性能。考察了还原温度、反应温度、催化剂载量对ＰｔＳｎ／ＭｇＡｌ２Ｏ４催化剂丙烷脱氢性能的影响。结果表明，用水蒸汽稀释可显著改善催化剂的丙烷脱氢活性，尤其对于高Ｓｎ／Ｐｔ比的催化剂，在水蒸汽中反应时，改变还原温度对ＰｔＳｎ／ＭｇＡｌ２Ｏ４催化剂的脱氢性能无明显影响；但高还原温度显著降低了催化剂在氮气氛中的丙烷转化率。此外，升高反应温度与增加催化剂载量均不同程度地增加了催化剂的脱氢活性。

抗水合氧化铝载体研究进展

氧化铝系载体用于含水或有水生成的催化过程时,均会发生再水合现象,从而造成催化剂强度的下降,并导致其比表面积大幅下降,使催化剂不可逆失活。镁铝尖晶石的抗水合性远高于氧化铝系载体,是一种很好的催化剂载体。综述了氧化铝系载体的再水合现象、改进载体抗水合性能的方法以及镁铝尖晶石粉体和载体的制备方法及改进措施。

水热法制备镁铝尖晶石载体

MgAl2O4是一种优良的催化剂载体。与γ Al2O3相比,MgAl2O4不仅能提高催化剂的强度,同时由于载体具有碱性,可提高催化剂的变换活性,且载体比较稳定,抗水合性远优于氧化铝系载体。采用水热合成法,在一定的温度下,选用适当的矿化剂及助剂,合成出适合于镁铝尖晶石载体制备用前驱物粉体。该粉体经成型、焙烧后可制备出镁铝尖晶石结构的载体。试验结果表明,载体强度超过160N/cm,经水热试验后强度仍大于150N/cm,可满足高压、高汽气比条件下应用的要求。

负载型无铬超细铁基变换催化剂的制备和催化性能

以镁铝尖晶石为载体 ,以过渡金属氧化物为助剂 ,用吸附γ Fe2 O3 胶体法制备了负载型无铬铁基变换催化剂 .TEM ,XRD ,BET和活性测试结果表明 ,采用胶体负载法制备的变换催化剂 ,其活性组分Fe3 O4以分立的超细微颗粒分布在镁铝尖晶石载体表面上 ,颗粒之间存在一定的间隔 .过渡金属氧化物NiO或V2 O5能够进入Fe3 O4晶格形成固溶体 ,起到代替氧化铬的作用 ,提高催化活性 .负载型催化剂FeNi/MgAl2 O4(m(NiO) /m(Fe2 O3) =3% )在汽 /气比为 1和空速为 2 0 0 0h-1的反应条件下 ,CO转化率在 4 0 0和 35 0℃时分别为 95 %和 80 % ;在高空速和低汽 /气比条件下也具有很好的催化性能 .稳定性实验结果表明 ,该催化剂具有良好的热稳定性和一定的抗硫能力 .与非负载型催化剂相比 。

FCC汽油选择性HDS催化剂Co-Mo/镁铝尖晶石-Al2O3的研制

采用镁铝尖晶石(MgAl2O4)对γ-Al2O3进行了改性,并以其为载体,以Co-Mo为活性组元,采用等体积浸渍法制备了一系列MgAl2O4含量不同的Co-Mo/MgAl2O4-Al2O3催化剂。以FCC汽油为原料,在高压微反装置上对Co-Mo/MgAl2O4-Al2O3催化剂的加氢脱硫(HDS)活性进行了评价,计算了催化剂的HDS选择性因子。采用低温N2吸附-脱附、XRD、NH3-TPD、Py-IR及TPR手段对镁铝尖晶石改性后载体和相应催化剂进行了表征。结果表明,Co-Mo/MgAl2O4-Al2O3催化剂具有较高的HDS活性和较大的HDS选择性因子。镁铝尖晶石的加入减弱了载体的酸性,减弱了金属与载体的相互作用,提高了催化活性,降低了反应温度,从而使催化剂的HDS选择性因子提高。在MgAl2O4-Al2O3载体中镁铝尖晶石质量分数为50%时,其所制备的Co-Mo/MgAl2O4-Al2O3的HDS选择性因子达到最大值。

氧化铝基表层镁铝尖晶石的研究──Ⅲ．Pd／MgAl_2O_4－γ－Al_2O_3

氧化铝基表层镁铝尖晶石的研究──Ⅲ．Ｐｄ／ＭｇＡｌ＿２Ｏ＿４－γ－Ａｌ＿２Ｏ＿３上ＮＯ的吸附态及其与ＣＯ的反应刘希尧（石油化工科学研究院，北京１０００８３）关键词钯催化剂，表层镁铝尖晶石，一氧化氮吸附态，一氧化氮还原氧化铝载耙催化剂上的ＣＯ还原ＮＯ反...

Pd-La/镁铝尖晶石催化剂上气相胺化法合成2,6-二异丙基苯胺

采用硝酸铝和硝酸镁混合溶液浸渍氧化铝 ,干燥后高温焙烧制得尖晶石载体 ,再用氯化钯和硝酸镧混合溶液浸渍该载体 ,制成Pd La/尖晶石催化剂 .研究了该催化剂上的气相胺化合成 2 ,6 二异丙基苯胺 .采用BET孔结构测试和XRD ,TG ,FT IR及SEM等手段对新鲜及失活催化剂进行了表征 ,考察了胺化反应前后催化剂性质的变化 .结果表明 ,失活催化剂上的积碳分别沉积在金属和载体上 ,这两种不同性质的积碳可分别在 2 42和 32 4℃燃烧 ,积碳中含有芳环、脂环、烷基、稠环芳烃和胺基物 .催化剂的失活是由于气相胺化反应产物 2 ,6 二异丙基苯胺和中间产物 2 ,6 二异丙基环己胺均为碱性的大分子物质 ,它们容易吸附在催化剂的酸性载体上 ,并进一步生成更大的分子而形成积碳 .

纳米TiO_2负载CuMnOx对二甲苯完全燃烧的催化性能研究

以金红石型纳米TiO2为载体,采用等体积浸渍法制备了负载型CuMnOx/TiO2催化剂,研究了其对易挥发性有机物二甲苯完全燃烧反应的催化活性。结果表明,控制锰铜质量比为1∶1和锰铜负载量为20%(质量分数)时,经500℃焙烧2h制备的催化剂具有良好的催化活性,二甲苯催化燃烧的起燃温度(T10%)和完全燃烧温度(T95%)分别为155℃和270℃。由X射线衍射(XRD)分析结果得出,催化剂的主要活性相是类尖晶石Cu1.5Mn1.5O4,纳米TiO2载体对活性相有很好的分散作用,其晶粒小,使得CuMnOx/TiO2催化剂的活性高。

含水气氛下γ-Al_2O_3的物性变化

本文利用 X-光衍射、吸附仪等手段研究了 γ- Al2 O3、Co- Mo- K/γ- Al2 O3系耐硫变换催化剂和镁铝尖晶石样品在含水蒸汽气氛下 ,特别是水煤气变换气氛下 γ- Al2 O3的物性变化。给出了随温度和水 /气比变化的 γ- Al2

焙烧温度对异辛醇生成异辛酸性能的影响

用浸渍法在不同焙烧温度下制备了一系列用于异辛醇氧化的ZnO/-γA l2O3催化剂,通过BET,XRD和SEM等对其进行了表征,研究了焙烧温度对催化剂表面结构的影响以及催化剂表面结构与活性之间的关系。结果表明:升高焙烧温度,使催化剂晶粒尺寸增大,比较面积减小;Zn进入载体A l2O3的晶格形成ZnA l2O4尖晶石晶相,其与催化剂的活性密切相关。催化剂活性随着焙烧温度升高而增强,焙烧温度800℃,催化剂具有最佳催化性能。当焙烧温度继续升高,催化剂烧结,比较面积下降,催化活性降低。

以稀土为助剂的负载型超细铁基变换催化剂的催化性能

以镁铝尖晶石为载体,稀土金属氧化物为助剂,吸附γFe2O3胶体法制备了负载型铁系无铬变换催化剂。在负载变换催化剂上,活性组分Fe3O4以分立的超细微颗粒分布在镁铝尖晶石载体表面。添加镧、镨稀土金属氧化物明显改善了铁基负载型催化剂的催化活性。在汽/气=1,空速为2000h-1的反应条件下,镧改性负载型催化剂(FL/MA)的CO的转化率在400℃和350℃时分别为98%和80%。同时镧改性的负载型催化剂与B117催化剂相比,具有更好的耐热性,在高空速和低汽/气条件下也具有很好的催化活性。

Pd-La/γ-Al_2O_3和Pd-La/MgAl_2O_4对2,6-二异丙基苯酚气相胺化反应的催化性能

采用XRD ,BET ,吡啶吸附 IR ,NH3 TPD和XPS等手段表征了Pd La/γ Al2 O3 和Pd La/MgAl2 O4负载型催化剂的物理性质和表面酸性 ,并对比研究了两种催化剂在 2 ,6 二异丙基苯酚 (DIPP)气相胺化制 2 ,6 二异丙基苯胺 (DIPA)反应中的催化性能 .结果表明 ,采用镁铝尖晶石载体大幅度提高了催化剂的活性、选择性和稳定性 .在Pd La/MgAl2 O4催化剂上 ,在n(NH3) /n(DIPP) =10 ,n(H2 ) /n(DIPP) =2 0 ,LHSV =0 3h-1,θ =2 2 0℃和t =73h的条件下 ,2 ,6 二异丙基苯酚转化率可达98 5 % ,2 ,6 二异丙基苯胺的选择性和收率分别可达 88 9%和 87 5 % .该催化剂连续运转 4 0 0h ,反应到 2 0 0h时 2 ,6 二异丙基苯胺的收率仍可达 80 %以上 .

XH-1型无钾耐硫变换催化剂的试生产与工业侧线试验

以镁铝尖晶石复合材料为载体，采用浸渍钴钼活性组分无煅烧技术，中试制备出新型XH-1无钾耐硫变换催化剂。对该催化剂进行实验室活性评价和6个月的工业侧线试验，结果表明：XH-1型催化剂结构稳定、机械强度高；在中压（2.0MPa）、低汽气比（0．3-0．6）的反应条件下，催化活性优于国内外同类产品；在高压（≥3．0MPa）、高汽气比（≥1.0）条件下催化性能与同类产品相当，符合高、中压各种变换工艺条件对催化剂性能的要求。

镁铝尖晶石催化剂载体的制备及表征

以偏铝酸钠和氢氧化镁为原料,采用共沉淀-水热法合成镁铝尖晶石载体.利用XRD、SEM、TG-DSC和N2吸附-脱附等测试手段对样品的结构和性能进行了表征,并研究了水热时间、烧结温度等条件对镁铝尖晶石载体的结构和性能影响.所得结果表明,水热反应后得到的前驱物主要是镁铝羟基化合物,水热时间24h能够形成镁铝尖晶石良好的片状骨架结构.在实验范围内镁铝尖晶石有良好的介孔结构,600℃烧结就得到了完整晶态骨架结构,随着温度的提高,样品的XRD衍射峰强度不断增加,骨架结构更完整,温度高于900℃,镁铝尖晶石骨架结构塌陷,因此镁铝尖晶石催化剂载体的最佳烧结温度为800℃.

以金属为载体催化剂上选择性催化还原NO_x的研究

以Ni-Cr-Fe合金金属作为催化剂的载体,以复合型金属氧化物MnCr2O4作为催化剂主要活性成分,通过XRD和SEM等分析手段对催化剂进行表征。选择环状六碳芳香烃C6H6为还原剂,选择催化还原NOx的实验评价催化剂的催化活性。结果表明:催化剂活性组分负载均匀,催化剂具有良好的催化活性,NOx的最高转化率为78%,C6H6最高转化率为81%,CO的生成量很少,几乎全部生成CO2。制备的催化剂具有良好的氧化还原性能。

尖晶石载金属型费托合成催化材料的空气氛重氧化XPS分析与加氢活性

还原后的金属催化剂可因检修、再生、操作失误等原因而发生空气氛重氧化。关于金属催化材料新鲜还原态的X射线光电子能谱文献很多,而关于金属催化材料还原后发生空气氛重氧化的XPS文献则很少。使用三种不同合成路线制备了铝酸锌尖晶石型载钴催化剂,在还原后执行了室温下的空气氛重氧化,并开展了钴、锌、铝、氧元素的XPS分析及CO加氢活性考察。合成路线对催化材料的体相结构组成以及表面物相均能够产生相当的影响。XPS和X射线衍射技术的联用有助于催化材料的筛选。

负载型钌/氧化物复合纳米粒子催化剂的制备和变换催化反应性能

采用连续反应法制备了以过渡金属氧化物为核,金属钌为壳的复合纳米粒子Ru@Fe2O3、Ru@ZnO、Ru@CuO,并将其负载到镁铝尖晶石载体上制成负载型变换催化剂.采用TEM、SEM、XRD等方法对样品进行了表征.实验结果表明,选择γ-Fe2O3作为复合纳米粒子的核,可以大大提高负载型催化剂的变换反应活性.负载型变换催化剂Ru@Fe2O3/MA在气、汽比为1,空速为2 000 h-1的条件下,120℃下其变换反应活性大于16%,350℃时,CO转化率接近100%.