He-Li_2体系势能面的从头计算研究

采用超分子单双迭代耦合簇CCSD(T)方法和大基组,计算得到了He-Li2体系基态的全程势能面.计算结果表明该势能面存在2个势阱:在Rm=12.8a0处,阱深为1.861cm-1,对应于线性Li-Li-He构型,在Rm=12a0处,阱深为1.894cm-1对应于T型He-li2.整个势能面呈现弱的角度各向异性.

锂离子电池正极材料Li_3V_(2-2x/3)Mn_x(PO_4)_3的溶胶凝胶法合成和电化学性能

以CH3COOLi·2H2O、V2O5、Mn(CH3COO)2·4H2O、(NH4)2HPO4和蔗糖为原料,采用溶胶–凝胶法合成了掺锰磷酸钒锂/碳(Li3V2-2x/3Mnx(PO4)3/C)复合正极材料,用XRD、XPS、SEM、电化学性能对样品进行了表征.测试结果表明,少量锰的掺杂并未改变Li3V2(PO4)3/C的单斜结构,Li3V1.94Mn0.09(PO4)3中的Mn和V分别以+2和+3价存在,其颗粒类似球形,直径比较均匀且小于200 nm,并表现出良好的电化学性能.在0.1C倍率和3.0～4.8 V电压内,该样品的首次充、放电容量分别为182.1和168.8 mAh/g,放电效率高达92.69%,而且100次循环后,其放电比容量仍是首次放电容量的77.4%.

0.5Li_2MnO_3-0.5LiMn_(1/3)Ni_(1/3)Co_(1/3)O_2正极材料的制备与性能

采用球磨流变相辅助高温固相反应法制备0.5Li2MnO3-0.5LiMn1/3Ni1/3Co1/3O2材料,利用恒流充放电、循环伏安、SEM和X射线能谱（EDS）等技术对产物进行分析。材料属于R-3m空间群的α-NaFeO2型层状结构,颗粒结晶完整,95%的颗粒粒径在18.39μm以内。在4.8-2.0 V充放电,材料的0.05 C首次放电比容量为250.9 mAh/g,库仑效率为70.1%,并在首次充电过程中完成结构重整;0.20 C首次放电比容量为214.4 mAh/g,2.00 C放电比容量为136.2 mAh/g。

柠檬酸盐溶胶-凝胶法合成Li_(3-2x)Zn_xPO_4及其离子导电性

采用柠檬酸盐溶胶 -凝胶法制备了组成为 Li3 -2 x Znx PO4 ( x=0 .1～ 0 .5 )的固体粉末和烧结体 ,对其相结构的研究结果表明 ,当 x=0 .1～ 0 .4时 ,烧结体是由 γ -Li3 PO4 和 α-Li4 Zn( PO4 ) 2 两相构成的混合相 ,而 x=0 .5时 ,烧结体的相组成为 α-Li4 Zn( PO4 ) 2 单相 ,用这种合成方法得到样品的合成温度较传统的固相合成降低了约 4 0 0℃ .用交流阻抗技术测定了烧结体的导电性 ,随着组成的不同 ,样品显示出不同程度的导电性 ,当 x=0 .5、相结构为α-Li4 Zn( PO4 ) 2 时 ,样品具有最高的导电性 ,2 5℃时σ=1 .6

水热法制备的Li_(4-3x)Eu_x(MoO_4)_2微晶及其发光性能

采用水热法制备了Li4-3xEux(MoO4)2系列红色荧光粉。通过X射线衍射(XRD)、扫描电镜(SEM)和荧光分析(FL)对产物的微结构、形貌和发光性能进行表征分析。XRD分析表明,制备的Li4-3xEux(MoO4)2微晶均为白钨矿四方结构。SEM结果显示:随着x的增大,Li4-3xEux(MoO4)2微晶的晶粒尺寸相应减小,在0.2~0.5μm之间变化。荧光分析结果表明:源于Eu3+的5D0→7F2和5D0→7F1电荷转移的592 nm和614 nm的特征发射峰显现明显,后者的发射强度远远大于前者。随着x的增大,样品中Eu3+的两个特征发射峰的强度先增大后减小,在x=1.0时达到最大。

He-Li_2碰撞体系分波截面的密耦计算

使用量子化学从头计算方法,在CCSD(T)/aug-cc-pVQZ+bf(3 s3p2d1 f1g)水平下,计算了He-L i2碰撞体系的相互作用势,并用Murrell-Sorb ie函数拟合得到相互作用势解析式。然后,用密耦近似方法计算了低入射能量从1m eV至22m eV时,He原子与基态L i2分子碰撞的分波截面及碰撞参数。计算结果表明:He-L i2碰撞体系主要是由相互作用势的排斥作用所产生的散射现象。

水热法制备Li_(4-3x)Eu_x(WO_4)_2微晶及其发光性能

采用水热法制备了Li_(4-3x)Eu_x(WO_4)_2系列红色荧光粉.通过荧光分析(FL)、扫描电镜(SEM)和X射线衍射(XRD)对所得粉体的发光性能、颗粒大小及形貌和物相进行表征分析.XRD分析结果表明,制备的Li_(4-3x)Eu_x(WO_4)_2微晶均为白钨矿四方结构.SEM结果表明,Li_(4-3x)Eu_x(WO_4)_2颗粒度为2.0μm×0.2μm^12μm×1.0μm,且随x的增大而增大.荧光分析结果表明,该荧光粉可被近紫外光(395nm)有效激发,最大发射波长位于614nm,即为纯正的红光.随着x的增大,样品中Eu^(3+)的593nm和614nm两个特征发射峰的强度先增大后减小,当x=1.0时达到最大.

低温燃烧法合成富锂正极材料0.7Li_2MnO_3-0.3LiNiO_2

以LiNO3、Ni(NO3)2.6H2O、Mn(NO3)2和尿素为原料,用低温燃烧法合成了富锂正极材料0.7Li2MnO3-0.3LiNiO2。通过XRD、SEM和充放电测试对合成产物的结构、形貌和电化学性能进行了分析,研究了合成条件对产物性能的影响。合成0.7Li2MnO3-0.3LiNiO2的最佳条件是:500℃点火,850℃下回火20 h。在此条件下合成的产物具有α-NaFeO2型层状结构、球状形貌;以0.1 C在2.5～4.6 V充放电,放电比容量可达218.7 mAh/g;以不同倍率充放电的循环性能良好。

固相制备Li_(4-3x)Eu_x(WO_4)_2微晶及发光性能

采用固相法制备了Li_(4-3x)Eu_x(WO_4)_2系列红色荧光粉。通过荧光分析(FL)、扫描电镜(SEM)和X射线衍射(XRD)对所得粉体的发光性能、颗粒大小及形貌和物相进行表征分析。XRD分析表明制备的Li_(4-3x)Eu_x(WO_4)_2微晶均为白钨矿四方结构;SEM结果显示随着x的增大,Li_(4-3x)Eu_x(WO_4)_2微晶的晶粒尺寸相应增大,在0.1~0.5μm之间变化。荧光分析结果表明该荧光粉可被近紫外(395nm)光有效激发,最大发射波长位于614nm,获得纯正的红光。随着x的增大,样品中Eu^(3+)的593nm和614nm处两个特征发射峰的强度先增大后减小,当x=1.0时达到最大。

高电压Li(Co_(1-2x)Ni_xMn_x)O_2正极材料的制备及表征

以Ni-Mn共沉淀包覆Co_3O_4颗粒为前驱体,制得Li(Co_(1-2x)Ni_xMn_x)O_2(x=0、0.005、0.010、0.015、0.025、0.035)正极材料样品,并采用扫描电子显微镜法(SEM)、布鲁瑙尔-埃利特-特勒法(BET)、能量散射光谱(EDS)和X射线衍射光谱法(XRD)对材料的形貌,镍、锰元素分布和结构进行了表征。结果表明,镍、锰元素分布均匀,样品仍然保持α-NaFeO_2层状结构。电化学性能测试表明,在3.0~4.5 V,0.2 C下,除x=0.005首次容量略有提升,其余各样品的首次放电比容量随着镍、锰含量的增加逐渐减小,但其循环稳定性能大幅提升。1 C下,循环50周后,容量保持率分别为82.7%、86.9%、93.0%、92.7%、92.7%和92.5%。

绿色荧光粉Li_(4-3x)Sm_x(WO_4)_2微晶的制备及发光性能

采用固相法制备Li_(4-3x)Sm_x(WO_4)_2系列绿色荧光粉.通过SEM、XRD和FL对所得粉体形貌、结构和发光性能进行表征分析,考察了Sm3+含量对样品的形貌和发光性能的影响.结果显示:所有Li_(4-3x)Sm_x(WO_4)_2微晶样品均为四方晶系、白钨矿结构,该荧光粉可被蓝光(450 nm)有效激发,最强发射波长位于568 nm,获得高亮度绿光.随着x的增大,样品中Sm3+的568和664 nm两个特征发射峰的强度先增大后减小,当x=0.4时达到最大.

非晶态B_2O_3-0.7Li_2O-0.7LiCl电导率频谱的研究

本文对非晶态快离子导体的B_2O_3-0.7Li_2O-0.7LiCl的电导率与外电场频率的关系进行了研究。结果表明:在较宽的频率范围内,样品的体电导约等于总电导;电导率频谱在中频段有一平台,在高频段上升,而且温度越高,开始上升的频率也越高。这一结果使电导率的测定有可能简化,即可以采用交流电桥法或在某一合适频率下采用交流伏安法直接测量样品的总电导或总导纳的模值作为体电导的值,从而求得电导率。本文考虑到非晶态结构的长程无序对离子迁移的影响,从局域极化的角度讨论了电导率频谱的特点及其同温度的关系。

Li2M4O9-石墨烯复合材料的制备及其电化学性能研究

采用溶胶凝胶法制备Li2M4O9，将其与氧化石墨烯在不同溶剂中进行溶剂热反应，以制备Li2M4O9墨烯复合材料，通过x射线衍射（XRD）、扫描电镜（SEM）进行表征，并对其进行一系列的电化学性能测试，包括充放电、循环伏安、循环效率、循环性能和交流阻抗测试。Li2M4O9-墨烯复合材料首次放电比容量由144．6mAh/gr提高至212．8mAh／g，50次充放电循环后，库仑效率保持在95％以上，电化学性得到提高。

不锈钢在熔融(Li,Na,K)_2CO_3-(Na,K)Cl中的腐蚀行为

为了探讨在熔融碳酸盐中加入氯化物对不锈钢的腐蚀作用的影响,采用浸泡方法研究了304和310不锈钢在添加了氯化物的700℃熔融(Li,Na,K)2CO3中的腐蚀行为。结果表明,两种不锈钢都遭受了严重腐蚀,不锈钢的快速腐蚀与循环的氯化-氧化反应有关。

电池正极材料Li_3V_(2-2x/3)Mn_x(PO_4)_3/C的制备及性能研究

以V2O5、NH4H2PO4、Li2CO3、(CH3COO)2Mn.4H2O原料,以葡萄糖和抗坏血酸为复合还原剂及碳源,通过常温还原-低温烧结法制备锂离子电池正极材料Li3V(2-2x/3)Mnx(PO4)3/C(x=0,0.03,0.06,0.09,0.12)。通过X射线衍射(XRD),扫描电镜(SEM),恒电流充放电测试对该正极材料的物相、结构、微观形貌以及电化学性能进行了表征。结果表明,Mn2+的掺杂对磷酸钒锂电化学性能的发挥影响很大,其中当锰掺杂量x=0.09时材料表现出最佳的电化学性能,0.2 C倍率条件下首次放电比容量131 mAh/g,循环50次后容量衰减仅为4.02%。

ZBS玻璃对0.6Li_2ZnTi_3O_8-0.4Li_2TiO_3陶瓷微波介电性能及烧结特性的影响

采用固相烧结法制备0. 6Li_2ZnTi_3O_8-0. 4Li_2TiO_3陶瓷,并研究了ZBS (ZnO-B2O3-SiO2)掺杂对0. 6Li_2ZnTi_3O_8-0. 4Li_2TiO_3陶瓷的相组成、致密度、微观形貌及微波介电性能的影响。结果表明,0. 6Li_2ZnTi_3O_8-0. 4Li_2TiO_3+xZBS陶瓷中仅存在Li_2ZnTi_3O_8和Li_2TiO_3相。随着x的增加,其致密化温度逐渐降低,相对介电常数εr和品质因子Q·f均先增加后减小,谐振频率温度系数τ_f基本不变。当x为1%(质量分数)时,0. 6Li_2ZnTi_3O_8-0. 4Li_2TiO_3+1%ZBS陶瓷在900℃烧结4 h后具有良好的微波介电性能:εr=25. 4,Q·f=88640 GHz,τ_f=-1×10^(-6)℃^(-1),且与Ag具有良好的化学相容性。

Preparation and Ionic Conductivity of Ultrafine Li_(2+x)RE_xSi_(1-x)O_3 by Sol-Gel Method

Li 2+ x RE x Si 1- x O 3(RE=Pr, Nd, Sm, Gd; x =0～0 15) samples were prepared by the sol gel method. DTA TG, XRD, TEM and A C impedance techniques were used to investigate the structure, shape, and ionic conductivity of these samples. The results show that the range of solid solution formation is in 0< x ≤0 09, in which the conductivity of these samples raises with the increasing amount of RE 2O 3 (RE=Pr, Nd, Sm, Gd) added, and the diameter of the powders is about 100 nm. Compared with the conventional solid state reaction, the sol gel method needs low temperature and presents high ionic conductivity.

利用CARS研究Li_2(A^1∑_u^+)—H^2碰撞中电子—振转能量转移

利用相干反斯托克斯拉曼谱(CARS)分析了H2与Li2(A1∑+u)碰撞的振转态布居分布。扫描CARS谱表明了在能量转移过程中H2的V=1,2,3振转能级上得到布居,由CARS峰值得到两个可能的布居数比值,通过解速率方程组并通过时间分辨CARS轮廓模拟,确定了实际的布居数之比。得到了H2在V=1,2,3能级上的布居数比为0.48,0.36,0.16,平均转移能配置的相对值<ft>,<fvib>,<fr>分别为0.50,0.47,0.03,能量主要配置在平动和振动上,支持Li2-H2直线式碰撞传能机制。

碰撞振动能量转移:Li_2[A^1∑_u^+(v′=7)]+He→Li_2[A^1∑_u^+(v''=6,8)]+He

利用激光诱导荧光方法研究了Li_2[A^1∑_u^+(v′=7)]与He的碰撞能量转移.脉冲激光激发Li_2基态至Li_2[A^1∑_u^+(v″=7)]态,池温保持在623K,He气压在1Torr至10Torr之间变化,在He气体不同压强下,测量了转移荧光和直接荧光的时间积分荧光强度比.结合能级的速率方程分析,得到了v′=7的单量子驰豫转移速率系数和总去布居速率系数如下:k_(67)=(1.20±0.48)×10^(-8)cm^3·s^(-1);k_6=(0.88±0.26)×10^(-8)cm^3·s^(-1);k_(78)=(2.52±0.63)×10^(-9)cm^3·s^(-1);k_8=(1.00±0.30)×10^(-8)cm^3·s^(-1).

1,1′-二羟基-5,5′-联四唑二羟胺盐及碱金属盐的合成、溶解度测定及关联

以1,1′-二羟基-5,5′-联四唑为原料,分别与氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾反应得到1,1′-二羟基-5,5′-联四唑的碱金属盐：1,1′-二羟基-5,5′-联四唑二锂盐（Li2DHBT）、1,1′-二羟基-5,5′-联四唑二钠盐（Na2DHBT）、1,1′-二羟基-5,5′-联四唑二钾盐（K2DHBT）,收率分别为90.6%、91.9%、90.2%。以Li2DHBT为原料,通过与盐酸羟胺的复分解反应得到1,1′-二羟基-5,5′-联四唑二羟胺盐（HATO）,收率为94.1%。利用激光监测技术,采用动态法测定了20-60℃下,HATO、Li2DHBT、Na2DHBT和K2DHBT在水中的溶解度,利用理想溶液模型和Apelblat方程对实验数据进行了关联。结果表明,四种盐在水中的溶解度均随温度的升高而增加。理想溶液模型、Apelblat方程的拟合值与实验值的平均相对误差在3.5%以内,但Apelblat方程对实验数据的关联结果较优。溶解热力学计算结果表明,HATO、Li2DHBT、Na2DHBT、K2DHBT的溶解焓分别为27.991,27.632,31.125,17.991kJ·mol^-1,溶解熵分别为23.431,36.807,41.251,3.139J·mol-1·K^-1。