He-Li_2体系势能面的从头计算研究

采用超分子单双迭代耦合簇CCSD(T)方法和大基组,计算得到了He-Li2体系基态的全程势能面.计算结果表明该势能面存在2个势阱:在Rm=12.8a0处,阱深为1.861cm-1,对应于线性Li-Li-He构型,在Rm=12a0处,阱深为1.894cm-1对应于T型He-li2.整个势能面呈现弱的角度各向异性.

利用CARS研究Li_2(A^1∑_u^+)—H^2碰撞中电子—振转能量转移

利用相干反斯托克斯拉曼谱(CARS)分析了H2与Li2(A1∑+u)碰撞的振转态布居分布。扫描CARS谱表明了在能量转移过程中H2的V=1,2,3振转能级上得到布居,由CARS峰值得到两个可能的布居数比值,通过解速率方程组并通过时间分辨CARS轮廓模拟,确定了实际的布居数之比。得到了H2在V=1,2,3能级上的布居数比为0.48,0.36,0.16,平均转移能配置的相对值<ft>,<fvib>,<fr>分别为0.50,0.47,0.03,能量主要配置在平动和振动上,支持Li2-H2直线式碰撞传能机制。

碰撞振动能量转移:Li_2[A^1∑_u^+(v′=7)]+He→Li_2[A^1∑_u^+(v''=6,8)]+He

利用激光诱导荧光方法研究了Li_2[A^1∑_u^+(v′=7)]与He的碰撞能量转移.脉冲激光激发Li_2基态至Li_2[A^1∑_u^+(v″=7)]态,池温保持在623K,He气压在1Torr至10Torr之间变化,在He气体不同压强下,测量了转移荧光和直接荧光的时间积分荧光强度比.结合能级的速率方程分析,得到了v′=7的单量子驰豫转移速率系数和总去布居速率系数如下:k_(67)=(1.20±0.48)×10^(-8)cm^3·s^(-1);k_6=(0.88±0.26)×10^(-8)cm^3·s^(-1);k_(78)=(2.52±0.63)×10^(-9)cm^3·s^(-1);k_8=(1.00±0.30)×10^(-8)cm^3·s^(-1).

He-Li_2碰撞体系分波截面的密耦计算

使用量子化学从头计算方法,在CCSD(T)/aug-cc-pVQZ+bf(3 s3p2d1 f1g)水平下,计算了He-L i2碰撞体系的相互作用势,并用Murrell-Sorb ie函数拟合得到相互作用势解析式。然后,用密耦近似方法计算了低入射能量从1m eV至22m eV时,He原子与基态L i2分子碰撞的分波截面及碰撞参数。计算结果表明:He-L i2碰撞体系主要是由相互作用势的排斥作用所产生的散射现象。