松节油水合萜二醇合成对烷二胺反应的研究

探索研究了由水合萜二醇制备对烷二胺(MDA)的全新合成路线。使用叠氮化钠将水和萜二醇转化成为二叠氮基对烷(平均得率73.1%),再通过林德拉(Lindlar)催化剂使其催化加氢还原,成功制备了对烷二胺(平均得率86.3%),反应总得率为63.1%。合成对烷二胺产品经过分离和提纯后通过物理性能、气相色谱组成、GC-MS、IR、1HNMR等分析测试,鉴定了化学结构。在此基础上,对烷二胺产品作为环氧树脂固化剂进行了应用试验,其试验结果表明,该合成产品与市售对烷-1,8-二胺产品性能相当。研究结果表明,该合成路线是有效可行的。

改性林德拉催化剂催化甲基丙烯醛连续制备甲基丙烯酸甲酯

以Pb、Fe为助剂用分步浸渍法在特制的载体上改性Pd/CaCO3(Lindlar)催化剂,制备了用于甲基丙烯醛(MAL)一步氧化酯化液相连续法制备甲基丙烯酸甲酯(MMA)的新型催化剂。MAL与甲醇在氧气气氛下于固定床连续流动体系中进行合成MMA反应,催化性能与载体性质有关,反应过程中的耗氧率为0.2,副产物有来自甲醇的CO、CO2、甲酸甲酯(MF)。实验结果表明:在反应温度70℃,压力0.3 MPa,甲醇/MAL质量比10,液体空速0.8 h-1的条件下,MAL转化率82%,MMA选择性达到91%。

芳樟醇减压精馏残液合成四氢芳樟醇工艺

以脱氢芳樟醇选择性加氢合成芳樟醇减压精馏残液为原料,在不同反应温度、氢气压力、催化剂用量等实验条件下,考察Lindlar催化剂、RaneyNi、5%Pd/C对残液中的芳樟醇、二氢芳樟醇加氢反应合成四氢芳樟醇的影响,通过GC/MS、1HNMR确定了反应主要产物。以5%Pd/C为催化剂,反应温度90～92℃,氢气压力2.0MPa,反应时间4h,m(催化剂)∶m(芳樟醇减压精馏残液)=1.2∶100,残液中的芳樟醇、二氢芳樟醇质量分数分别为59.2%、38.3%,残液合成四氢芳樟醇反应收率96.3%,反应液中的四氢芳樟醇质量分数为96.5%。

1·丙二烯膦酸选择性催化加氢新工艺研究

顺丙烯膦酸是新型广谱抗菌药磷霉素合成的关键中间体.研究了Lindlar催化剂作用下丙二烯膦酸选择加氢新工艺.重点考察了溶剂、反应温度、H2压和Lindlar催化剂用量等对选择加氢的影响.在溶剂V(乙醇)∶V(苯)=1∶1,反应温度为45℃,压力为0.05 MPa,催化剂用量为底物的0.8%时,丙二烯膦酸转化率大于99%,顺丙烯膦酸选择性达95%.Lindlar催化加氢新工艺的选择性明显优于Pd/C催化工艺.

Pb、Bi改性Pd催化剂合成芳樟醇

反应温度30～75℃,压力0.5～1.0MPa,以Pb、Bi改性的Pd催化剂合成芳樟醇,当催化剂中w(Pd)=1%时,脱氢芳樟醇转化率为99%～100%,合成芳樟醇选择性大于98%。产品经减压精馏,w(芳樟醇)>98%,收率为80%～90%。以Lindlar催化剂合成芳樟醇,脱氢芳樟醇转化率为99%～100%,合成芳樟醇选择性为95%～97%。

烃类化合物炔键选择加氢Pd-Pb/CaCO_3催化剂的改进

利用XRD和SEM研究了EDTA、草酸等助剂对沉淀CaCO3显微结构的影响,结果表明,CaCO3晶型及形貌随助剂不同而变化,甚至同一助剂不同添加量亦会导致其晶相的显著差异。XRD分析表明,在草酸存在下,沉积物为单一的方解石相,该晶型的CaCO3对Pd Pb/CaCO3催化剂呈现明显的模板效应。不同还原方法的尝试说明,水合肼是一种好的还原剂。TEM研究表明,在适宜条件下对催化剂老化处理,表面金属钯颗粒发生聚并,并且由此带来部分氢化选择性的较大提高。

催化加成氚代苯乙烯制备研究

以林德拉催化剂替代普通钯碳催化剂,利用氘气替代氚气模拟研究搅拌程度、温度、投料比对氚代苯乙烯加成反应转化率和选择性的影响。结果表明,较高的搅拌速度和温度可以提高催化加成反应的转化率,但对选择性影响较小;氘气加入量对转化率和选择性影响较大,不足或过量都会影响氘代苯乙烯的纯度;林德拉催化剂对苯乙烯的选择性高于钯碳催化剂。

合成维生素E工业过程中炔醇选择性加氢催化剂的研究进展

综述了用于合成维生素E工业过程中重要炔醇,包括去氢芳樟醇、去氢橙花叔醇和去氢异植物醇,选择性加氢催化剂的研究进展。此外,毒化剂,例醋酸铅、喹啉、吡啶等,对选择性加氢催化剂的活性和选择性的影响进行了概述。最后,对这类选择性加氢催化剂的改进提出了展望。