博舒替尼合成工艺研究

博舒替尼是由惠氏制药公司研发的二代蛋白激酶Src和Bcr-Abl双重抑制剂,用于治疗慢性粒细胞白血病。本文以2-甲氧基-5-硝基苯酚和间氨基苯酚为原料,分别合成4-甲氧基-3-[3-(4-甲基哌嗪-1-基)-丙氧基]苯胺和2-氰基-N-(2,4-二氯-5-甲氧基苯基)乙酰胺,这两个关键中间体与原甲酸三乙酯缩合生成亚胺,再与三氯氧磷反应关环制备博舒替尼,反应总收率达54.1%。产品结构经核磁共振氢谱(1H NMR)、核磁共振碳谱(13C NMR)和高分辨质谱确征。该合成工艺突出的亮点是原料来源广泛、操作弹性大、反应条件温和、收率较高,可为博舒替尼工业化生产提供一定的技术支持。

离子液体中间硝基苯酚在玻碳电极上的电化学还原行为研究

在 [EMIM]Br体系中 ,以玻碳为工作电极 ,铂丝为辅助电极 ,饱和甘汞电极为参比电极 ,研究了间硝基苯酚的电化学行为 .采用循环伏安法和计时电量法 ,研究了扫描速度、温度和底物浓度等因素对其电化学行为的影响 ,求得扩散系数 D为 9.1 84× 1 0 - 7cm2 /s,传递系数α为 0 .3 7,证明了在 [EMIM]Br体系中 ,此反应是受扩散控制的不可逆反应 .

比光谱-导数分光光度(计算)法同时测定邻硝基酚、间硝基酚或对硝基酚二元混合物的含量

运用比光谱 -导数分光光度 (作图 )法的基本原理 ,推导了比光谱 -导数分光光度 (计算 )法同时测定二元混合物含量的基本公式 ,研究了邻、间硝基酚 ,邻、对硝基酚和间、对硝基酚的三种二元混合物含量的同时测定 ,取得了满意结果。另外 ,还比较了单位质量浓度的除数因子与一般除数因子在测量该 3种二元混合物时的方法灵敏度 ,证明用单位质量浓度溶液标准光谱作除数因子时灵敏度较高。

电化学还原间硝基苯酚的研究

研究了碳酸钠电解液中间硝基苯酚电解合成间氨基苯酚过程中电解质浓度、间硝基苯酚浓度、电位、温度、通电量等因素的影响。反应的最佳条件为,c(间硝基苯酚)=0 014mol/L,电位控制在-0 95V,温度控制在40℃,c(Na2CO3)=0 2mol/L,通以理论电量,间氨基苯酚的产率为80 2%,电流效率为80 2%。

紫外可见分光光度法测定污水中间-硝基苯酚的含量

采用紫外可见分光光度法测定污水中间-硝基苯酚的含量,结果表明间-硝基苯酚在以去离子水为溶剂、最大吸收波长为272nm的条件下,浓度在2mg/L～10mg/L范围内线性关系良好,得到其线性方程为A=0.040 2C+0.035 2,R2=0.999 8。结合线性回归方程可以计算出各地区污水中间-硝基苯酚的含量,并测得对各地区污水中间-硝基苯酚的平均回收率为97.7%,RSD小于0.39,由此说明采用紫外可见分光光度法测定各地区污水中间-硝基苯酚的含量具有操作简便,结果准确,灵敏度高的优点,在实际应用过程中可以做到降低检测成本,简化操作步骤,从而提高研究的工作效率。紫外可见分光光度法对各地区污水中间-硝基苯酚的含量测定,也为今后研究此类问题提供依据。

测定驱油体系中碱度的流动注射分光光度法

采用流动注射分析技术 ,以酸碱指示剂———间硝基酚溶液作载流 ,实现了三元复合驱油体系中碱的测定 ;该法可测定10～600mg/LNaOH(强碱),20～1400mg/LNa2CO3(弱碱);方法的检出限为0.5mg/LNaOH ,1mg/LNa2CO3;对含量为200mg/L的样品测定6次的相对标准偏差为0.6%(NaOH) ,0.5%(Na2CO3);测定速率每小时达94个样 ;该法也适用于其它无机碱。

双除数因子-比光谱导数分光光度(计算)法及其应用

运用比光谱 导数分光光度法的基本原理 ,推导了双除数因子 比光谱导数分光光度 (计算 )法同时测定三元混合物含量的基本公式 ,研究了在邻硝基酚、间硝基酚和对硝基酚三元混合物同时测定中的应用 ,取得了满意的结果。另外 ,还比较了单位浓度的除数因子与一般除数因子在测量邻硝基酚、间硝基酚和对硝基酚三元混合物时的方法灵敏度 ,证明用单位浓度溶液标准光谱作除数因子时灵敏度较高。

电化学法同时测定水样中的间硝基酚和对硝基酚

用微分脉冲伏安法同时测定了水样中含间硝基酚和对硝基酚的混合体系 ,在 0 1mol·l- 1 乙二胺 0 5mol·l- 1 氯化铵 (pH =8 5 0 )底液中于 - 0 5 0V和 - 0 69V (vsAg/AgCl)处出现两个灵敏度高且互不干扰的吸附波 .间硝基酚和对硝基酚分别在 4 0× 1 0 - 7— 8 0×1 0 - 5mol·l- 1 和 2 0× 1 0 - 7— 4 0× 1 0 - 5mol·l- 1 范围内与峰电流ip 呈良好的线性关系 .检测限分别为 8 0× 1 0 - 8mol·l- 1 和 6 0× 1 0 - 8mol·l- 1 .本法可用于环境废水中微量间硝基酚和对硝基酚的同时测定 .另外 ,对双组分体系的吸附性质和电极反应机理作了研究 .

间硝基酚在超高交联树脂上的吸附性能

研究了5种吸附树脂(NDA-88、NDA-99、NDA-150、AM-1和XAD-4)对间硝基酚的静态吸附行为。结果表明,3种超高交联树脂(NDA-88、NDA-99和NDA-150)对间硝基酚的吸附效果都比较好。并研究了NDA-88树脂对间硝基酚的饱和吸附和脱附行为。结果显示,NDA-88树脂对间硝基酚的饱和吸附量为3.5 mmol/g,该树脂吸附间硝基酚后容易洗脱,用乙醇:2 mol/LNaOH(体积比1∶1)作脱附剂,温度328 K,脱附剂用量为3 BV(床体积)时,脱附率约96%。用NDA-88树脂处理含硝基酚废水,废水的处理量为40 BV时,COD平均去除率约91%,树脂吸附性能良好。

纳米SnO_2/TiO_2电极的制备及其电催化降解间-硝基苯酚

用电化学方法在乙二醇溶液中制备锡、钛醇盐配合物Sn0.75Ti(OCH2CH2OH)(7-x),将电解液水解、干燥后在400℃煅烧2 h,得到纳米级SnO2/TiO2粉体。通过红外光谱(FT-IR)和拉曼光谱(Raman)对电解产物进行测试,纳米SnO2/TiO2粉体通过X射线粉末衍射(XRD)和扫描电子显微镜(SEM)进行表征。实验表明,在有机体系电解得到的纳米SnO2/TiO2粉体颗粒分散较理想,粒径在100～200 nm。再通过溶胶-凝胶法在钛丝表面得到纳米SnO2/TiO2电极,采用循环伏安法研究电极在酸性溶液和间-硝基苯酚溶液中的氧化还原行为和电催化活性。结果表明,纳米TiO2掺杂SnO2电极的氧化峰电流达到143×10-3A/cm2,氧化还原峰电位差明显减小,催化降解间-硝基苯酚的COD去除率达到86.1%,具有较高的电催化活性。

间对硝基苯酚异构体的电化学测定及取代机理研究

制备了单壁碳纳米管修饰玻碳电极(SWCNT/GCE),采用伏安法研究了间、对硝基苯酚异构体在修饰电极上的电化学行为,分别观察到间硝基苯酚(m-NP)和对硝基苯酚(p-NP)的准可逆氧化还原峰,两物质氧化峰电位差为0.192V,说明间、对硝基苯酚异构体可在SWCNT修饰电极上同时测定.采用线性扫描伏安法优化了硝基苯酚同分异构体电化学响应条件.优化条件下,m-NP在浓度2.7×10^(-6)~1.0×10^(-4)mol/L范围内,其峰电流(Ip)和浓度呈线性关系;p-NP在浓度2.0×10^(-6)~1.0×10^(-4)mol/L范围内,Ip和浓度呈线性关系.两者的Ip都与扫速(v)成线性关系,这说明它们在修饰电极上的电化学过程均与吸附传质有关,电极过程是受吸附控制.基于Nicholson方法,获得m-NP和p-NP的电极反应速率常数(kS),并用Hammett方程计算出Hammett反应取代常数ρ.

3-氟-4-硝基苯酚的合成

研究了含氟中间体3-氟-4-硝基苯酚(FNP)的合成,由间氟苯胺经重氮化、水解、硝化及异构体分离制得。间氟苯胺重氮盐在CuSO4和硫酸介质中,用反应蒸馏技术,水解制得间氟苯酚,收率85%,质量分数95%;间氟苯酚硝化后采用水蒸气蒸馏法,把副产物3-氟-6-硝基苯酚有效除去,再经乙醚萃取、饱和NaCl水溶液洗涤、饱和NaHCO3水溶液洗涤、Na2CO3水溶液中和成盐、酸化、乙醚萃取等后处理,得到质量分数99.6%的FNP,收率23%。

聚溴酚蓝修饰玻碳电极同时伏安测定对硝基苯酚与间硝基苯酚

通过电聚合溴酚蓝于玻碳电极上制备了聚溴酚蓝修饰玻碳电极。电化学方法研究了聚溴酚蓝修饰玻碳电极的电化学性质。考察了两种异构体p-硝基苯酚与m-硝基苯酚在聚溴酚蓝修饰玻碳电极上的电化学表现,结果表明聚溴酚蓝修饰玻碳电极对p-硝基苯酚与m-硝基苯酚的还原表现出优异的电催化性能和选择性能。依此发展了一种运用聚溴酚蓝修饰玻碳电极同时伏安测定p-硝基苯酚与m-硝基苯酚的方法。考察了影响测定的因素并对实际样品进行分析,获得了较满意的结果。

间硝基酚分光光度法测定水中微量季鏻盐

依据阳离子表面活性剂与阴离子染料反应的特征,建立以间硝基酚为显色剂测定水中微量季鏻盐的新方法;通过对该测定体系影响因素的考察,确定最佳测定条件为:反应时间10 min,氢氧化钠用量2.00 mL,间硝基酚1.50 mL,萃取时间10 min,检测波长432 nm.本方法测定季鏻盐含量的线性范围为4.00～36.00 mg·L-1,线性关系良好(r=0.9995),检出限为0.57 mg·L-1;该方法操作简便,结果可靠,重现性好,可广泛地用于水中微量季鏻盐的测定.

双浊点萃取-毛细管电泳法分离测定井水中痕量硝基苯酚位置异构体

[目的]为测定井水中痕量硝基苯酚位置异构体提供参考。[方法]采用双浊点萃取进行预处理,结合毛细管电泳技术对萃取物进行检测。[结果]选择浓度为0.5%Triton X-114为表面活性,pH 1.5,添加浓度0.020 g/ml NaCl,同时添加浓度0.2 mol/L NaOH溶液100μl,40℃时加热20min条件下双浊点萃取-毛细管电泳法分离测定井水中痕量硝基苯酚位置异构体,邻硝基苯酚、间硝基苯酚在0.000 2～0.005 0 mg/ml浓度范围内均呈现良好的线性关系,方法的加标回收率可达97%,相对标准偏差均小于5%。[结论]该方法消除了富集相中表面活性剂对毛细管电泳分离的影响,分析结果准确,且对环境友好。

一阶微分伏安法快速检测对硝基酚和间硝基酚

在pH值为5．5的0．1mol／L的HAc-NaAc体系中，采用一阶微分伏安法实现了间硝基酚、对硝基酚在玻碳电板上的同时检测。在3．0×10^-6～1．0×10^-4 mol／L浓度范围内，间硝基酚和对硝基酚的一阶微分还原电流均与其浓度呈现线性关系，二者的检测限分别为9．1×10^-7 mol／L和1．2×10^-6 mol／L，此方法用于模拟水样测定，回收率为96．7％～104．0％。

XAD-2树脂对溶液中间硝基苯酚的吸附特性研究

研究了XAD-2大孔树脂对水相中间硝基苯酚的吸附特性。研究内容包括接触时间、pH、吸附剂质量、吸附温度对吸附的影响。树脂能有效的除去水相中的间硝基苯酚,在pH=3.6~6.2的范围内树脂对间硝基苯酚均有较大的吸附,其最佳酸度为pH=5.9,最大吸附率可达98.9%;研究表明Langmuir等温吸附模型能较好的描述吸附过程。用1.5~2.0 mol/L NaOH对吸附后的树脂进行再生试验,脱附率可达93%。

煅烧铝柱撑蒙脱石材料结合态Fe(Ⅱ)对邻硝基苯酚的还原转化研究

通过铝盐与蒙脱石（Na-Mt）反应制备了铝柱撑蒙脱石（Al-Mt）,同时采用X射线衍射（XRD）、红外光谱（FTIR）对在不同温度（200~600℃）下煅烧获得的铝柱撑蒙脱石产物（At-Mt-X）进行表征。探讨Fe（Ⅱ）与Al-Mt-X所形成的复合系统对邻硝基苯酚（2-NP）的吸附-还原降解行为,包括铝柱撑蒙脱石的煅烧温度、煅烧铝柱撑蒙脱石的表面酸位变化以及溶液pH值等条件对邻硝基苯酚还原转化的影响。结果表明,由于随着煅烧温度的升高,煅烧铝柱撑蒙脱石表面酸性位点会逐渐减少,使得其对Fe（Ⅱ）的还原性能增强;煅烧温度高于500℃时,煅烧改性产物与Fe（Ⅱ）形成的Fe（Ⅱ）/煅烧铝柱撑蒙脱石复合系统显著提高了Fe（Ⅱ）物种的还原活性,因而有效增强对2-NP的还原降解。此外,Fe（Ⅱ）/煅烧铝柱撑蒙脱石复合系统对2-NP的还原降解符合准一级反应动力学方程,表观速率常数（k）随pH值和铝柱撑蒙脱石煅烧温度的升高而增大。作为一种功能性矿物材料,煅烧铝柱撑蒙脱石在缺氧环境下能有效促进吸附态Fe（Ⅱ）物种对污染物的还原降解,煅烧温度与pH值是其中两个重要的制约因素。

石墨烯复合材料修饰电极对硝基苯酚同分异构体的测定

通过电化学沉积的方法制备了石墨烯/Nafion/纳米镍修饰的玻碳电极,研究了硝基苯酚的3种同分异构体在此修饰电极上的电化学行为,并优化了缓冲类型、p H、扫描速率等测定条件。在最优实验条件下,用循环伏安法（CV）和线性扫描伏安法（LSV）对其进行了测定和研究。结果显示,邻、间、对硝基苯酚被很好地分离和测定,方法可以用于硝基苯酚同分异构体的同时测定。邻、间、对硝基苯酚的线性范围分别是：1.88×10-5～4.02×10-3mol/L,5.78×10-6～5.34×10-3mol/L,2.38×10-6～7.02×10-3mol/L。检出限分别为：2.48×10-6mol/L,8.37×10-7mol/L,3.78×10-7mol/L。