^（23）NaMASNMR研究预处理对分子筛晶内结构的影响

使用固体高分辨２３ＮａＭＡＳＮＭＲ技术研究了ＮａＺＳＭ－５分子筛经不同预处理后晶体内部结构的变化。结果表明，ＮａＺＳＭ－５分子筛中存在着两类钠质点，Ｎａ＋在未处理的样品中与焙烧处理４ｈ后的样品中受到的电场梯度大不相同。Ｚｎ２＋进入了ＮａＺＳＭ－５内孔道并占据了部分阳离子位置；Ｇａ３＋未进入ＮａＺＳＭ－５内孔道，主要位于沸石外表面，并与外表面上Ｎａ＋发生了部分交换。最后讨论了Ｇａ３＋、Ｚｎ２＋离子浸渍量对２３ＮａＭＡＳＮＭＲ谱峰宽的影响。

^(27)Al MASNMR研究改良HZSM-5结构热稳定性

使用固体高分辨^(27)Al MASNMR技术研究了改良HZSM-5分子筛在不同预处理条件及催化反应与再生时结构热稳定性。结果表明,预处理条件对HZSM-5骨架的热稳定性有着明显影响。骨架脱铝顺序为:水热处理>热处理;GaHZSM-5>HZSM-5》ZnHZSM-5。水热处理样品HZSM-5,GaHZSM-5在反应后非骨架铝重新迁入了沸石骨架,即存在“反应补铝”效应。

HDTMA^+柱撑蒙脱石的^(13)C MAS NMR谱研究

采用13C魔角旋转核磁共振技术(MASNMR),对HDTMA+柱撑蒙脱石层间域内由于堆垛密度差异所致的具不同排列方式的有机离子的构形进行了研究。结果表明,长链烷基在层间并不是完全刚性的(All trans)状态,同时由不同构形离子组成的有机相之间的比例也不是不变的,而是随着有机离子在层间域内堆垛密度的增大,柱撑离子存在着一个从类似固体状态(Solid like)到类似液体状态(Liquid like)再到类似固体状态变化的宽范围的分子环境。其中平卧双层排列模式中有机分子所表现出的类似液体的性质最为明显,只有在较高堆垛密度的倾斜双层排列模式下层间离子才表现出较明显的类似固体状态。

稀土掺杂P_2O_5-Al_2O_3-BaO玻璃的制备及其结构研究

稀土掺杂磷酸盐玻璃具有优异的光学和光谱特性,在激光介质、有色滤光材料等领域中有着重要的应用。在P2O5_Al2O3_BaO_Sm2O3(PABS)玻璃形成能力研究的基础上,借助MAS NMR、红外光谱等分析手段,研究了玻璃的结构、玻璃组成与热处理等对玻璃结构的影响。结果表明:不同组成PAB(S)玻璃的31P MAS NMR谱在-20ppm^-25ppm范围内均存在单一的特征信号峰,对应于磷氧多面体[PO4]的Q2型结构;在18ppm、-12ppm和-36ppm处27Al的MAS NMR谱的三个特征信号峰分别对应于27Al的[AlO5][、AlO6]、[AlO6]配位结构,稀土离子的掺入以及热处理均使得[AlO6]向[AlO5]转变;玻璃的网络结构主要由Q2型[PO4]、[AlO5]和[AlO6]构成,并P_O_P、P_O_Al的形式相连接。玻璃在1383 cm-1处出现的吸收峰可能是玻璃结构中形成了P_O_Sm键所致。

SAPO-34分子筛晶化过程的MAS NMR研究

用ＭＡＳＮＭＲ方法研究了ＳＡＰＯ３４分子筛的晶化过程．发现硅进入骨架有两种方式，在晶核形成过程中，硅直接参与反应，与磷和铝同时进入骨架；在晶化过程的后期，部分硅原子取代了骨架中的磷原子或磷铝原子对进入骨架，从而形成了ＳＡＰＯ３４分子筛的多种硅铝结构．

核磁共振法表征磷改性斜发沸石骨架硅铝的变化

用固固相P-Al同晶取代的方法,采用焙烧和微波两种加热方式磷改性斜发沸石,并用27Al、29Si和31P高分辨MASNMR表征磷改性前后斜发沸石骨架上的硅铝变化.结果表明,两种方法都能使沸石骨架Al脱除,形成八面体Al(H2O)3+6,骨架硅铝比显著增大,微波法对斜发沸石骨架P-Al同晶取代效果比焙烧法好.同时,两种方法对磷改性斜发沸石的骨架结构影响也不同.

镓取代皂石的合成与交联的研究

以XRD、MAS NMR、IR和化学分析等方法研究了镓取代皂石及其羟基铝低聚物交联物。结果表明,Ga占据骨架四面体位置,影响四面体层电荷及Al柱的交联密度。交联物经焙烧后,Al柱与层形成Ga—O—Al_p键,实现了层与柱的交联,而Al_(13)基本结构不变。

改性ZSM-5分子筛催化合成氯乙酸酯

利用ZSM-5分子筛催化剂,合成了氯乙酸丁酯、氯乙酸异丁酯、氯乙酸戊酯、氯乙酸异戊酯、氯乙酸己酯.文中对影响反应的诸因素进行了讨论.酯收率为90%以上.

CrMCM-41分子筛的合成与表征

直接合成了含铬 MCM- 4 1中孔 (mesoporous)分子筛 ;通过 XRD、骨架 IR、ESR、紫外漫反射(DRS)、2 9Si MASNMR等测试 ,表明铬处在分子筛骨架上 ,同时也存在非骨架铬。骨架红外光谱中除发现铬分子筛的特征峰 690 cm-1 外 ,还发现被归属于 O3 Si- O- T振动的吸收峰 960 cm-1 ;ESR中观察到 g=2 .4处有信号 ,可能与骨架铬直接有关 ;固体魔角核磁 2 9Si谱也进一步证实骨架铬的存在。同时对 Cr MCM- 4 1分子筛的热稳定性、吸附量和酸性进行了考察。

异丁醛一步氧化制甲基丙烯酸用杂多酸盐催化剂

采用共沉淀法制备了用于异丁醛一步氧化制甲基丙烯酸的高活性、多组分杂多酸盐催化剂．用３１Ｐ－ＭＡＳＮＭＲ，ＸＲＤ和ＩＲ等手段对所合成的杂多酸盐催化剂进行了系统的表征．结果表明，催化剂为以Ｋｅｇｇｉｎ结构钼磷酸盐为骨架的杂多酸盐．其中第一主族元素及Ｓｂ和Ｃｕ占据抗衡离子位置，Ｍｏ和Ｖ占据配位原子位置，Ｐ和Ａｓ占据中心原子位置．考察了催化剂对异丁醛一步氧化制甲基丙烯酸的催化性能．

^（13）C，^（27）Al，^（129）Xe固体NMR研究在ZSM－5型沸石上的积炭行为

以^（１３）Ｃ，^（２７）ａｌ，^（１２９）Ｘｅ为探针用固体核磁共振技术并辅以氨程序升温脱附（ＴＰＤ）技术研究了在ＺＳＭ－５型沸石上的积炭行为。结果表明，脱铝改变了沸石骨架酸中心数目及其分布，沸石酸度及骨架铝含量均对积炭起着重要作用，高温预处理能降低催化剂积炭率。催化剂积炭中心与芳构化活性中心是一致的，焦最初在催化剂外表面形成，然后逐渐深入内表面并引起孔道堵塞及失活。

再论偏岭石与变高岭石的区别——评《天然烧变高岭石中水铝英石的发现》一文

《矿物学报》１９９５年第４期发表了何宏平的“天然烧变高岭石中水铝英石发现”一文。该文用核磁共振谱中－７９．０×１０－６附近的谱峰，认为该信号来自水铝英石，而不是来自Ａｌ－Ｓｉ尖晶石。这种说法较合理，因刘长龄早就阐明偏岭石在成岩阶段由水铝英石变来。但是我们不同意“天然煤烧变高岭石经后期水化作用变成水铝英石”的观点，而主张“水铝英石是沼泽相原生沉积的；在成岩作用中转变为偏岭石不是煤烧的，有一些理化性质与变高岭石的不同”

高岭土结构的多磁场^(27)Al NMR波谱和ab initio量子理论计算研究

自上世纪80年代以来,试图使用魔角旋转固体核磁共振(MAS NMR)波谱来分辨高岭土结构两个不同^(27)Al结晶位置的多次尝试均未获成功,所以本次研究试图通过结合量子理论计算和多场MAS NMR和MQMAS波谱再次尝试分辨出高岭土结构中的不同^(27)Al位置。超高场如21 T所引起的高各向异性化学位移作用(CSA)可能会超过四极核作用(QI),这对于具较小C_q的^(27)Al位置(如高岭土结构)而言尤为如此。而低场如4.68 T中,QI则是主宰的核磁共振作用,但是,由于高岭土结构中两个^(27)Al位置的环境很相似,所以,通常^(27)Al MAS NMR也无法分辨出这两个^(27)Al位置。结合完全势能线型增广平面波(FP LAPW)+局域轨道法(lo)、分子轨道(MO)的ab initio量子理论计算,从多量子魔角旋转波谱、卫星跃迁波谱中可得到高岭土结构中两个^(27)Al位置的准确核磁共振参数如C_q、η、CSA和δ_(iso)等。

固体核磁共振在非均相催化剂研究中的应用进展 Ⅱ.采用固体核磁共振新技术的开拓性研究

简明介绍了固体核磁共振新技术，包括ＤＡＳ，ＤＯＲ，ＣＲＡＭＰＳ，原位ＭＡＳＮＭＲ和高磁场测定技术在催化领域的应用，例举了在研究以树脂为载体的定域铷催化剂方面应用的实例。

固体核磁共振在非均相催化剂研究中的应用进展 Ⅰ.在微孔晶体催化剂研究中的应用

近年来用高分辨固体ＮＭＲ表征多相催化剂的研究相当活跃。选择了一些最新的研究成果用以说明固体ＮＭＲ技术可用于研究多孔晶体，如沸石、层状化合物和杂多酸等。

不同温度烧结的莫来石的^(29)Si和^(27)Al魔角旋转核磁共振谱

自1980年以来,固体高分辨核磁技术引入了矿物学领域,其中魔角旋转核磁共振(MASNMR)技术使用最为广泛.莫来石是重要的合成矿物材料,国内外不少学者应用差热分析(DTA)、X射线衍射(XRD)、红外谱(IR)和透射电镜(TEM)等手段研究了由二八面体粘土矿物(特别是高岭土)经热处理转变成莫来石的机制.自Meinhold等(1985)首次用^(29)Si和^(27)Al NMR研究高岭石向莫来石的转变以来,很多学者也开展了研究。

伊敏褐煤腐殖酸结构特征及热解动力学分析

以伊敏褐煤提取腐殖酸为对象，采用13 CCP／MASNMR测试技术对腐殖酸的结构特征进行了分析，结合元素分析构建了化学结构模型，根据模拟谱和实验谱的对比修正得到最终的结构模型；