MCM-48介孔分子筛的合成研究

利用水热法合成了ＭＣＭ－４８介孔分子筛，通过ＩＲ，ＴＧ－ＤＴＡ，ＸＲＤ，ＴＥＭ，Ｎ２吸附等方法对产物进行了表征，并系统地研究了晶化温度、晶化时间。

Co-MCM-41和Co-MCM-48分子筛的合成与表征及其对临CO_2乙烷脱氢反应的催化性能

合成了Co-MCM-41和Co-MCM-48分子筛,并用X射线衍射、红外光谱和紫外可见漫反射光谱等技术对样品进行了表征.结果表明,部分Co离子掺杂进入了各分子筛的骨架中,在Co-MCM-41分子筛中只含有Co(Ⅱ),而在Co-MCM-48分子筛中只含有Co(Ⅲ).分子筛中Co离子的价态不同是导致它们反应性能差异的根本原因.

Ce-MCM-48介孔分子筛的合成、表征和催化性能

尝试以混合模板剂pH调节水热合成掺入铈的介孔分子筛CeMCM48,并采用X射线衍射、高分辨透射电镜、紫外可见漫反射、X射线荧光光谱、氮气吸附脱附测试手段对样品进行表征.结果表明,新合成的掺铈介孔材料仍保持立方介孔的有序结构,有序性及吸附性能得到改善.所合成的掺铈的立方介孔分子筛对环己烷的液相氧化反应的催化活性和选择性较高.CeMCM48催化环己烷氧化反应的转化率较MCM48催化的转化率提高了8.3%～14.2%,对主要产物的选择性提高了63.4%～68.8%.

过渡金属(Ti,Zr,Mn,Cu,Mo,Cr,Co)离子掺杂的MCM-48的合成、表征与催化性能研究

合成了掺杂Ｔｉ、Ｚｒ、Ｍｎ、Ｃｕ、Ｍｏ、Ｃｒ、和Ｃｏ过渡金属离子的中介孔分子筛ＭＣＭ－４８．通过ＴＥＭ、孔分布测试、ＸＲＤ、电子能谱、红外吸收及热失重分析对掺杂的ＭＣＭ－４８进行结构表征，并研究了其催化性能．结果表明，掺杂Ｔｉ、Ｃｒ。

合成高产率分子筛MCM-48

以十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)和TritonX-100(TX-100)混合表面活性剂为模板剂,正硅酸乙酯(TEOS)为硅源,采用水热法合成了MCM-48分子筛.实验中发现,晶化3d后用醋酸调节溶液pH值的方法可有效提高MCM-48分子筛的产率;同时采用混合表面活性剂使模板剂的利用效率达到了6.0TEOS/1.0Surf(摩尔比),并通过XRD、N2-吸附/脱附和TG-DSC等测试手段对产物的结构性能进行了表征.

用双表面活性剂为共模板合成中孔分子筛MCM-48

利用水热法以非离子表面活性剂聚乙二醇辛基苯基醚和阳离子表面活性剂十六烷基三甲基溴化铵为共模板合成了中孔分子筛MCM-48.实验中发现利用较强的范德华力和氢键,聚乙二醇辛基苯基醚可在很大程度上降低合成MCM-48所需阳离子表面活性剂的用量,且利于制备有序性好、骨架聚合度高、稳定性好的MCM-48.通过调节聚乙二醇辛基苯基醚与十六烷基三甲基溴化铵的比例,可得到不同物相结构的分子筛.

MCM-48分子筛负载硅钨酸催化合成环己酮1,2-丙二醇缩酮

采用浸渍法制备了MCM-48分子筛负载硅钨酸催化剂(H4SiW12O40/MCM-48);采用该催化剂,以环己酮和1,2-丙二醇为原料合成了环己酮1,2-丙二醇缩酮;采用傅里叶变换红外光谱、X射线衍射、核磁共振等方法对试样进行了表征;研究了原料配比、催化剂用量、带水剂环己烷用量、反应时间等因素对合成反应的影响;比较了H4SiW12O40/MCM-48、铌酸、硫酸铁、维生素C催化剂催化该合成反应的活性。表征结果表明,H4SiW12O40在MCM-48分子筛上具有较高的分散度,负载后H4SiW12O40仍保持着Keggin结构。实验结果表明,H4SiW12O40/MCM-48催化剂是合成环己酮1,2-丙二醇缩酮的良好催化剂,在n(环己酮):n(1,2-丙二醇)=1:1.6、催化剂用量为反应物质量的0.6%、带水剂环己烷用量10mL、反应时间45min的优化条件下,环己酮1,2-丙二醇缩酮的收率可达87.2%。

用少量模板剂合成MCM-48分子筛

利用水热合成法及水热后处理 ,合成MCM -4 8分子筛 ,通过XRD、N2 吸附等方法对产物进行表征 ,考察了模板剂用量的影响及合成的MCM -4 8分子筛的热稳定性和水热稳定性。结果表明 ,可用少量模板剂合成MCM -4 8分子筛 ,水热后处理有利于提高MCM -4 8分子筛的热稳定性和水热稳定性。

介孔分子筛MCM-48的室温合成与表面修饰

在室温条件下的碱性介质中合成了介孔分子筛MCM-48,并对其进行了有机官能团表面修饰。利用HRTEM、低温N2吸附、XRD、TG、IR和NMR等手段对产物进行了结构和性能分析。实验结果表明,合成产物MCM-48具有规则的孔道结构、大比表面积、大孔容和窄分布的孔径。由硅烷试剂表面修饰后的MCM-48,由于有机官能团接枝在MCM-48的内表面,占据了孔道内部空间,使其比表面积、孔容和孔径都减小。

以双子表面活性剂为模板全微波辐射合成介孔分子筛MCM-48

以新型表面活性剂双子表面活性剂C18H37N+(CH3)2(CH2)10N+(CH3)2C18H37·2Br-作为模板剂,采用全微波辐射工艺合成出有序介孔材料MCM-48.研究了全微波合成过程中的体系配比、酸碱度、微波功率和时间对反应晶化和脱模的影响.结果表明,利用全微波技术合成介孔分子筛MCM-48,与水热法相比可缩短反应时间,所得产物具有三维的介孔排列结构,孔径约3.5nm.

MCM-48分子筛负载磷钨杂多酸催化合成缩醛(酮)

制备了MCM-48分子筛负载磷钨杂多酸H3PW12O40/MCM-48催化剂,并以乙酰乙酸乙酯、环己酮、丁酮、苯甲醛和正丁醛与二元醇(乙二醇,1,2-丙二醇)等为原料合成了环己酮1,2-丙二醇缩酮等10种缩醛(酮)。采用X射线衍射、傅里叶变换红外光谱、核磁共振等方法对试样进行了表征;研究了酮与醇摩尔比、催化剂用量、环己烷用量、反应时间对环己酮1,2-丙二醇缩酮收率的影响。实验结果表明,H3PW12O40在MCM-48分子筛上具有较高的分散性且催化剂仍能保持较大的介孔孔道,负载后的H3PW12O40仍保持着Keggin基本结构;在n(醛/酮)∶n(乙二醇/1,2-丙二醇)=1∶1.4、催化剂的用量占反应物料总质量的0.4%、反应时间60min条件下,10种缩醛(酮)的收率为80.6%～94.2%。

介孔分子筛MCM-48固定化木瓜蛋白酶性质的研究

以介孔分子筛MCM48为载体、戊二醛作交联剂对木瓜蛋白酶进行了固定化。实验结果表明,与游离酶相比,固定化酶的热稳定性有了显著的提高,其半衰期达到了2500min以上,是游离酶(80min)的30倍以上。固定化酶的pH稳定性和储藏稳定性也有了明显改善。此外,固定化酶还具有很好的操作稳定性,经过12d的连续酶解,酶活力仍保持在初始酶活力的70%以上。

MCM-48中孔分子筛的合成

在文献报道的水热法合成MCM 48中孔分子筛的基础上,针对在不同时期合成MCM 48合成重复性不好的问题,系统地考察了滴加正硅酸乙酯(TEOS)时溶液的温度,发现在溶液温度为20℃时滴加TEOS时配制的合成液能合成出有序性较高的MCM 48,并考察了焙烧温度及气氛对合成MCM 48中孔分子筛的影响,通过XRD、TG/DSC等对合成的产物进行了表征。

KNO_3/MCM-48催化酯交换法合成碳酸二丙酯

对KNO3/MCM-48用于丙醇和碳酸二甲酯进行酯交换合成碳酸二丙酯的催化性能进行了考察.用X射线衍射(XRD)、红外光谱(IR)和X射线荧光法研究了催化剂的结构特征和表面性质.XRD结果表明,随着K负载量的增加,载体特征峰强度逐渐减弱,但仍保留MCM-48的晶体结构.随着焙烧温度的升高,KNO3逐渐分解成K2O.分别考察了活性组分负载量、焙烧温度、焙烧时间和催化剂的用量以及反应时间对反应的影响.结果表明,KNO3/MCM-48催化剂对碳酸二丙酯的合成具有很高的催化活性.在反应温度363 K,反应时间6 h,催化剂用量5%,丙醇与碳酸二甲酯摩尔比为4的条件下,碳酸二甲酯的转化率可达99.9%,产物碳酸二丙酯选择性93.4%,产率93.3%.

NaY／MCM-48复合分子筛的合成与表征

以微孔分子筛NaY为内核,合成一种中微孔复合分子筛NaY／MCM-48．通过XRD、SEM、FEM、IR、N2吸附脱附和TPD等手段对复合材料进行了表征,此外对复合材料的水热稳定性进行了考察．研究结果表明,复合材料同时具有中孔分子筛MCM-48和微孔NaY型沸石的特点,并且和纯MCM-48分子筛相比孔壁增厚,孔径变大;与纯中孔分子筛MCM-48相比,复合分子筛的酸性明显增强,并且水热稳定性提高．DFT计算其孔径分布主要集中于1．2和3．2nm．

ZSM-5/MCM-48复合分子筛基催化剂上甲醇制汽油反应工艺条件的研究

甲醇转化为烃类液体燃料和化学品是当前替代石油技术研究的热点之一。早期由Mobil公司首先提出了甲醇制汽油（MTG）技术。ZSM-5分子筛以其独特的孔道结构在MTG反应中表现出良好的催化性能，但其强酸性导致油相产物中的芳烃含量高，并且较易积碳而需频繁再生。

含锡介孔分子筛MCM-48的合成、表征及催化性能

Mesoporous stannosilicate molecular sieves with MCM-48 structure have been synthesized by hydrothermal method and characterized by elemental analysis, XRD, N2 adsorption, UV-Visible, and FTIR. The results show that Sn in the synthesis gel can be incorporated into the tetrahedral lattice site of mesoporous MCM-48. The prepared SnMCM-48 exhibits catalytic performance different from Sn/MCM-48 prepared by impregnation in phenol hydroxylation.

磷钨钼杂多酸/MCM-48催化剂合成缩醛(酮)

采用浸渍法制备了负载型H3PW6Mo6O40／MCM-48催化剂。采用X射线衍射、傅里叶变换红外光谱、核磁共振等方法对催化剂及缩醛（酮）进行了表征。表征结果显示，负载后的H3PW6Mo6O40仍保持着Keggin结构。用H3pw6Mo6O40／MCM-48催化剂对以环己酮、丁酮、苯甲醛、丁醛、乙二醇、1，2-丙二醇为原料合成8种缩醛（酮）的反应条件进行了研究。考察了醛（酮）与二元醇摩尔比、催化剂用量、反应时间对8种缩醛（酮）收率的影响。实验结果表明，在r／（醛（酮））：n（乙二醇（1，2-丙二醇））=1：1．5、催化剂用量占反应物料总质量的0．6％、反应时间0．5h的条件下，8种缩醛（酮）的收率为67．2％～86．2％。

介孔分子筛MCM-48负载Pd-壳聚糖配合物催化潜手性酮不对称氢转移反应

以介孔分子筛MCM-48作载体制了以Pd(Ⅱ)-壳聚糖(CS)配合物为活性组分的手性催化剂Pd-CS/MCM-48,并利用X射线光电子能谱、X射线粉末衍射和低温N2吸附等手段研究了催化剂的结构特征.结果表明,Pd(Ⅱ)与涂覆在MCM-48表面的CS中的N原子配位生成了具有手性催化活性的Pd-CS配合物.Pd-CS/MCM-48催化剂的比表面积达527m2/g,平均孔径和孔容分别为2·1nm和0·63cm3/g.以异丙醇作氢源,将Pd-CS/MCM-48用于催化苯乙酮和4-甲基-2-戊酮的不对称氢转移反应,反应在50℃下分别进行4和8h,相应产物(R)-1-苯乙醇和(R)-4-甲基-2-戊醇的对映体过量值(ee)分别为99·0%和82·4%,底物的转化率分别为61·9%和48·7%,催化剂表现出良好的立体选择性.同时分别考察了Pd含量、反应温度、反应时间和KOH浓度等对底物转化率和产物对映选择性的影响规律.

用混合表面活性剂合成MCM-48介孔分子筛

在水热体系中研究了以混合非离子阳离子表面活性剂为模板剂来合成MCM 48介孔分子筛的方法,考察了模板剂用量、晶化温度、晶化时间以及辅助模板剂TX 100用量等条件对分子筛合成的影响,并与用单一表面活性剂CTAB来合成的MCM 48介孔分子筛进行了比较。结果表明,以混合非离子阳离子表面活性剂为模板剂来合成MCM 48介孔分子筛不仅晶化过程中不易发生转晶,而且还大大缩短了晶化时间,减少了模板剂用量,提高了产物的结晶度和稳定性。此外,辅助模板剂TX 100具有生物降解性,可减少对环境的污染。用盐酸来调节晶化后溶液的pH值,可提高分子筛的产率。